pen icon Communication
quote

Cascade impliquant la génération d'ylures d'azométhine par déstannylation ou désilylation d'ions iminiums : un mécanisme intriguant

Véronique Darsigny
VD

Membre a labase

Véronique Darsigny

Résumé de la communication

Les cycloadditions dipolaire-1,3 d’ylure d’azométhine sont souvent employées pour la génération du cycle pyrrolidine d’alcaloïdes polycycliques. Parmi les nombreuses méthodes répertoriées pour la génération d’ylure d’azométhine, la démétallation des ions iminiums s’avère très efficace. Cependant, cette méthode génère des cycloadduits avec un bas niveau de stéréocontrôle et une tolérance limitée de la substitution de l’ylure. Dans le but de générer des architectures moléculaires polycycliques en une seule transformation, notre groupe s’est intéressée à combiner la cycloaddition de ces ylures d’azométhine à des réactions additionnelles de formation de cycle, i.e. le piégeage nucléophile intramoléculaire d’amides activés. Lors de la mise au point de cette cascade de réactions, des ratios diastéréomériques différents et même des cycloadduits différents ont été observés en utilisant le silicium ou l’étain comme précurseur d’ylures. Suite à cette observation étonnante, une investigation mécanistique a permis de conclure que les chemins réactionnels sont très différents, dépendamment de la nature du métal (Si vs Sn). Cette compréhension mécanistique a permis l’obtention d’indolizidines désirées avec des rendements excellents et, surtout, avec des ratios diastéréomériques très largement supérieurs à ceux normalement attendus. Cette séquence de réactions élucidée est maintenant utilisée pour la construction d’alcaloïdes complexes dans notre laboratoire.

Contexte

Section :
L'Énoncé de politique des trois Conseils nouvelle version : application au contexte québécois
news icon Domaine de la communication :
L'Énoncé de politique des trois Conseils nouvelle version : application au contexte québécois
section icon Date : 15 mai 2009
host icon Hôte : Université d’Ottawa

Découvrez d'autres communications scientifiques

news icon

Thème du communication :

L'Énoncé de politique des trois Conseils nouvelle version : application au contexte québécois
Description et analyse de la pratique enseignante dans des classes multiprogrammes de la Commission…
Anne Croteau
La mise en œuvre du programme Attentix : le point de vue des enseignantes
Ekaterini Lanaris
Qu'est-ce qu'une société?
Denis Pageau
Voir tous les contenus de ce communication

Autres communications du même congressiste :

news icon

Domaine de la communication :

L'Énoncé de politique des trois Conseils nouvelle version : application au contexte québécois
Cascade impliquant la génération d'ylures d'azométhine par déstannylation ou désilylation d'ions im…
Véronique Darsigny