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Résumé de la communication
Le polydioxolanne est un polymère semi-cristallin qui présente successivement quatre morphologies différentes (I, IIa, IIb et III) lorsqu’il est soumis à des conditions de cristallisation isotherme. La phase I est observée à des températures de cristallisation inférieures à 20 ºC. Les autres phases sont observées dans une gamme de températures allant de 20 à 28 ºC. À l’aide de la microscopie optique polarisée, nous avons mesuré la vitesse de croissance des différentes phases en fonction de la température de cristallisation et nous avons observé un comportement classique (courbe en cloche). Nous avons également observé que les vitesses de croissance des phases IIa et III sont directement proportionnelles à la masse molaire du polymère. Il existe une masse molaire critique en dessous de laquelle la vitesse de croissance de la phase IIa est supérieure à celle de la morphologie III et au- dessus de laquelle on observe le contraire. La masse molaire du polymère influence également le type de morphologie associée à la phase IIa. À faible masse molaire, la phase IIa est non sphérolitique et de faible biréfringence, alors qu’à masse molaire plus élevée, elle est sphérolitique et fortement biréfringente. Nous avons déterminé les températures de fusion des différentes morphologies observées à la fois par microscopie et par calorimétrie différentielle à balayage. Les températures de fusion observées sont fonction de la température de cristallisation, en accord avec la théorie de Hoffman-Weeks.
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