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Résumé du colloque
Nous avons étudié par RMN du Na-23 la nature des paires d'ions présentes dans les solvants aminés, particulièrement l'isopropylamine et la propylamine, dans le cas du tétraphénylborate, de l'iodeur, et du perchlorate de sodium. Les mesures de déplacement chimique démontrent un comportement différent pour ces trois sels: alors que l'iodeur de sodium forme des paires d'ions serrées, en contact ou non-polaires, le perchlorate et le tétraphénylborate forment principalement des paires lâches. Les mesures de la relaxation du Na-23 présentent un comportement original et inattendu: dans le cas de l'iodeur et du tétraphénylborate, aux températures supérieures à 300 K, on observe une augmentation de la vitesse de relaxation. Pourtant, aux températures plus basses, et dans le cas du perchlorate, la relaxation est dominée par une relaxation de la température selon le classique et permet de dégager une énergie d'activation de 2 kcal/mol. Nos interprétations reposent sur l'apparition, aux températures élevées, d'espèces à haute symétrie du champ de champ, telles des paires en contact ou leurs agrégats, dont la formation est responsable des facteurs de la gain d'entropie de transition des molécules de solvant précédemment gelées dans les paires d'ions pontées.
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