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Résumé du colloque
Dans le cadre de notre étude sur les siloxanes cycliques comme nouveaux ligands en synthèse organométallique, nous avons été amenés à étudier le patron de décomposition en spectrométrie de masse des oxycloalcanes -(OSi(Me)₂)n- où n = 4, 5 et 6. Bien que ce type de masse ait été peu étudié auparavant, les travaux de Vanden Heuvel et al (Anal. Letters, 5, 285 (1972)) nous ont permis d'élaborer un mécanisme de décomposition commun aux trois cycles étudiés qui explique 99% des spectres observés. Le mécanisme propose une contraction de l'anneau siloxane accompagnée d'une migration intermoléculaire d'un groupe méthyl ou numéro au sein du cycle [M - 1]+ [M - 15]+ est d'abord formé. Ce mécanisme pourrait aussi expliquer quatre pics de faible masse (77, 59, 45 et 31) mais de forte intensité toujours présents dans nos spectres. Ce mécanisme explique l'étonnante flexibilité et stabilité du lien siloxane et l'existence mentionnée du double lien Si=O déjà observé pour des composés analogues.
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