Colloque

Cinétiques de recouvrement de chaînes par RMN du proton

Francis Bossé

Adi Eisenberg

Membre a labase

Francis Bossé

Résumé du colloque

Des études de résonance magnétique nucléaire 1H (RMN) ont porté sur des mélanges de polystyrène légèrement sulfonés (PS-SSA) avec le copolymère de poly (méthacrylate de méthyl-co-vinylpyridine) (PMMA-4VP). Le procédé de recouvrement de chaînes a été observé par l'acquisition de spectres de RMN 1H, qui montraient la disparition graduelle du signal originant des protons de méthyle et l'apparition de bandes de méthyle provenant des groupements méthoxy blindés. Les contributions respectives des deux composants à l'absorption des bandes, séparément observées dans les spectres, furent étudiées. Les paramètres sont la concentration d'eau en solution, le taux de PM du PS-SSA et la concentration totale des polymères. Il a été observé que la présence d'eau en solution n'avait pas d'influence. L'étude des valeurs des paramètres nous indique que la réaction se produit par une réaction complexe. L'ordre réel (n) de la réaction a été déterminé comme étant d'ordre 2, mais la meilleure corrélation entre les résultats expérimentaux et les expressions des lois de cinétique a été obtenue en supposant un mécanisme pour lequel deux réactions d'ordre 1 s'opposent: le transfert du premier proton du SSA à la 4VP, 2-transfert en cascade des protons entraînant la formation d'un complexe de type "échelle".