Colloque

Détermination de la microstructure de polynadimides par spectrométrie de masse

Pierre Mison

Bernard Sillion

Virginie Damerval

Frédéric Delolme

Guy Dessalces

Membre a labase

Pierre Mison

Résumé du colloque

La structure des réseaux obtenus par polymérisation thermique d'oligomères à fonctions terminales nadimides n'est pas formellement établie, malgré les nombreuses études qui ont été consacrées à ce problème. Nous décrirons les résultats d'une étude de spectrométrie de masse LSIMS (Liquid Secondary Ionisation Mass Spectrometry) qui nous a permis de déterminer la microstructure du produit de la polymérisation thermique du N-(4'-benzyl)-phényl nadimide, utilisé comme composé modèle. On observe des vagues exponentiellement décroissantes d'ions protonés, qui correspondent à des enchaînements d'entités maléimides, nadimides et polycycloadduits. Ces derniers proviendraient de cycloaddition de type Diels-Alder du cyclopentadiène avec le substrat nadique. Ceci expliquerait l'incrément de 66 unités de masses que l'on observe entre les ions. À partir de la microstructure ainsi établie on a pu remonter au mécanisme de polymérisation. À partir de 200°C environ, le maléimide formé par réaction de rétro Diels-Alder amorcerait la polymérisation radicalaire de tous les imides insaturés présents : le cyclopentadiène, deuxième espèce formée lors de la réaction de rétro Diels-Alder s'additionnerait aux mêmes imides insaturés et formerait ainsi les enchaînements polycycloadduits.