Effets des réactions de matrice sur la distribution des ions isotopiques mesurées par spectrométrie de masse avec ionisation par bombardement d'atomes rapides
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Résumé du colloque
L'intensité des ions isotopiques, (M+H+n) (n ≥ 2) mesuré par spectrométrie de masse de bombardement d'atomes rapides à partir de polypeptides, est généralement plus élevée que celle prévisible par calcul théorique en tenant compte des abondances isotopiques naturelles. Ce phénomène semble attribuable à la présence d'ions de type (M+H+2+) issus de la réduction du polypeptide dans la matrice sous le bombardement. L'importance du phénomène dépend de la concentration de l'analayte, de sa nature, de l'énergie des particules de la matrice, de la nature de la composition de la matrice. Les trois groupes fonctionnels, présents dans les polypeptides, qui sont tangibles d'être réduits sont les groupes carbonyles, phényles et les ponts disulfures. Les résultats expérimentaux démontrent que les ponts disulfures se réduisent plus rapidement que les groupements phényls et que la réduction des carbonyles est la plus lente. De plus, la nature et l'acidité de la matrice affectent significativement la réduction. Enfin, les résultats démontrent qu'il est possible d'inhiber la réduction.
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