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Enthalpie, entropie de fusion et cristallinité du poly 4-méthylpentène4, corrélation d'orientation dans le polymère fondu

G. Charlet
G. Delmas
GC

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G. Charlet

Résumé du colloque

La valeur basse (40 Jg-1) de la chaleur de fusion expérimentale d'un échantillon de PMP isostatique indiquerait une faible cristallinité qui est en désaccord avec celle obtenue soit à partir des mesures de densité, soit à partir de diffraction de rayons X. Ces dernières mesures sont elles-mêmes assez ambiguës pour caractériser le PMP comme un polymère cristallin (40%). Pour tenter de résoudre ce problème, nous avons obtenu une nouvelle valeur de la chaleur de fusion du polymère entièrement cristallin (par détermination de Tc en solution) et aussi, à l'aide d'une caméra Guinier-Lenne, mesuré le volume cristallin jusqu'à 240ºC (Tc). L'accord entre les différentes méthodes est bien amélioré. La comparaison de ΔH exprimée par mole avec ses homologues d'autres polyoléfines indique que c'est plutôt la valeur basse de l'entropie de fusion du P4MP1 qui est responsable pour Tg élevée. Une valeur basse de l'entropie s'explique par un ordre à courte distance dans le polymère fondu. Une même conclusion a été obtenue aussi sur le P4MP1 par Kruger et al. (1981), Bower (1981), Lehr (1973) utilisant une variété de méthodes: spectroscopie Brillouin, rayons X, viscosité du polymère fondu AID. Des températures de démixtion en solution donnent la même information sur le polyéthylène (Charlet, 1981).

Contexte

Section :
Chimie physique
news icon Thème du colloque :
Chimie physique
host icon Hôte : Université du Québec à Montréal

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Titre du colloque :

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