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Résumé du colloque
Le dichroïsme linéaire avec modulation de polarisation (PM-IRLD) est une technique de spectroscopie infrarouge permettant l’étude in situ de la dynamique d’orientation à une échelle de temps de 400 ms en mesurant l’orientation induite par une contrainte mécanique et la relaxation subséquente. La technique permet donc de déterminer les temps de relaxation impliqués dans le retour du système vers un état isotrope, tels que décrits par la théorie de Doi-Edwards. Ce type de mesure n’est pas accessible par le dichroïsme linéaire standard. Le système à l’étude comporte la particularité de présenter des interactions intermoléculaires fortes et directionnelles sous la forme de liens hydrogène rendant le mélange poly(oxyde d’éthylène) (PEO) / poly(4-hydroxystyrène) (PVPh) miscible sur toute la gamme des compositions. La miscibilité est confirmée par analyse calorimétrique différentielle, car une seule température de transition vitreuse (Tg), étroite et variant avec la composition du mélange, est mesurée. Il est d’un intérêt particulier de déterminer l’influence de ces interactions sur les paramètres affectant l’orientation et la relaxation dans un mélange de polymères, tels que la masse molaire entre enchevêtrements et le coefficient de friction des chaînes, puisque tout processus de mise en œuvre crée de l’anisotropie. Les résultats obtenus montrent que le PEO, dont la Tg individuelle est la plus basse, s’oriente plus que le PVPh et demeure plus orienté au cours de la relaxation. Les deux polymères relaxent séparément, les temps de relaxation mesurés pour chacun étant distincts. Les liaisons hydrogène, qui assurent la miscibilité du système, ne sont donc pas suffisantes pour assurer la coopérativité de la relaxation entre les deux polymères.
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