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Étude par RMN du 23Na du rôle de l’anion sur la cinétique et sur les mécanismes de dissociation du complexe (Na2,18C6)+ dans l’acétone

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H.P. Graves

Résumé du colloque

La RMN du sodium-23 est un excellent outil pour l’étude de la cinétique des processus d’association et de dissociation des éthers couronnes. Ce mécanisme de dissociation du complexe (Na2,18C6)+ dans l’acétone, avec le tétraphénylborate comme contre-ion, est isoconcentrique (solvocal) (éq.1). La vitesse de l’échange augmente quand l’ion thionocyanate est le contre-ion. On constate la contribution d’un échange bimoléculaire (éq.2). En présence de thallium, un phénomène ionique devient important (éq.3). (1) Na+ + 18C6 ↔ (Na,18C6)+ (2) (Na2,18C6)+ + Na+ ↔ Na+ + Na,18C6)+ (3) (Na2,18C6)+ + Na+ ↔ Na+ + Na,18C6)+ Une RMN-spectrométrie in-line des variations des déplacements chimiques avec les concentrations fournit les paramètres caractérisant l’équilibre d’appariement ionique, quand le contre-ion est 100% SCN- dans l’acétone. Ces résultats seront comparés avec des systèmes semblables de complexes de métaux. Les variations des vitesses d’échange lors de la transition de 100% BΦ4 à 100% SCN- seront discutées, principalement en fonction du rôle de l’anion.

Contexte

host icon Hôte : Université du Québec à Montréal

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