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Évidence pour une rotation comme étape partiellement lente dans le mécanisme d'oxydation d'acétales allycycliques par l'ozone

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R.J. Taillefer

Résumé du colloque

Les constantes de vitesse de deuxième ordre pour l'oxydation de plusieurs acétales acycliques (A) par l'ozone ont été déterminées à plusieurs températures. Ceci a permis de mettre en évidence l'existence d'une relation isocinétique pour cette série de réactions (ΔH≠ = BAS* + ho). La température isocinétique trouvée (θ) est inférieure au domaine de températures expérimentales. Ceci correspond à un domaine de température où la réactivité dépend essentiellement de ΔS≠. Ces résultats sont en opposition avec ceux de l'oxydation d'acétales cycliques où θ est supérieur au domaine de températures expérimentales, donc dans un domaine de température où la réactivité dépend essentiellement de ΔH≠. Ces résultats sont interprétés en invoquant un effet conformationnel pour l'oxydation des acétales par rapport à la conformation privilégiée d'un acétale acyclique.

Contexte

Section :
Chimie organique
news icon Thème du colloque :
Chimie organique
host icon Hôte : Université d'Ottawa

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Titre du colloque :

Chimie organique

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