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Résumé du colloque
De nombreuses réactions chimiques et biochimiques impliquent la réaction d'une espèce électrophile obtenue par catalyse acide avec un substrat nucléophile neutre. Nous avons voulu vérifier la possibilité d'utiliser les spectromètres quadripolaires doubles MS/MS pour l'étude directe des mécanismes de réaction. Dans une première étape, nous avons entrepris d'étudier l'activité d'une famille d'esters vis à vis de l'ammoniac. La source utilisée étant de type à ionisation chimique, trois phénomènes marquent cette réaction sont observés: le transfert d'un proton sur la cible nucléophile neutre (formation d'un ion ammonium), les phénomènes de collision et la formation d'ions adduits par réaction entre l'espèce électrophile étudiée (ion parent) et le nucléophile neutre. Selon la nature de l'ester utilisé, l'échange de proton ou la formation d'ion adduit est prédominant. L'énergie nécessaire pour provoquer la réaction est de l'ordre de 0.4 eV pour l'ion parent. Le rendement de la réaction de formation d'ion adduit est fortement influencé par la nature des substituants (respectivement 0.5 et 2 pour l'isobutyrate d'éthyle et son dérivé α-hydroxyéthyl) et la densité de la cible nucléophile (de 80 à plus de 250x10^12 molécules/cm^2 pour l'ipropilum). Il est également étonnant de constater qu'il est nécessaire de fournir un potentiel extracteur variant de 0.4 (ion ammonium) à plus de 2 volts (ion adduit) afin d'extraire les espèces formées durant la réaction.
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