Colloque

Hamiltoniens modèles non empiriques

René Fournier

Nan Jiang

Membre a labase

René Fournier

Résumé du colloque

La théorie de Kohn et Sham (KS) permet des calculs relativement rapides et fiables de la structure électronique de systèmes avec plusieurs atomes. Nous aimerions traiter de très gros systèmes avec des milliers d'atomes afin de modéliser certains matériaux, surfaces et nanostructures. Pour ces systèmes il est très coûteux d'appliquer la théorie KS, même si on utilise les méthodes les plus efficaces. Il est intéressant de considérer des traitements plus approximatifs dérivés de la théorie KS. Il existe une façon très générale de dériver un hamiltonien modèle à partir d'une méthode d'orbitale moléculaire de référence telle que KS. On écrit l'hamiltonien KS exact " H " comme une résolution spectrale, puis on passe à une base d'orbitales atomiques, ce qui donne : H = SWS. Ensuite, on construit une matrice hamiltonienne modèle en calculant exactement les intégrales de recouvrement (S) dans la base des orbitales atomiques, et approximant la matrice W en se basant sur un modèle physique. Même avec une approximation brutale pour W on obtient déjà une méthode aussi efficace, et plus fiable, que " extended Huckel ". Je présenterai quelques résultats pour illustrer les possibilités de ce type d'hamiltoniens modèles.