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Influence des sites secondaires sur l'interaction du (dién)Pd(II) avec la cytidine et la cytidine 5'-monophosphate

RM

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Robert Ménard

Résumé du colloque

L'interaction du (dién)Pd2+ avec la cytidine et la cytidine 5'-monophosphate (CMP) a été étudiée par spectrophotométrie et par la méthode du flux-stoppe sous diverses conditions. Dans les deux cas, le complexe de Pd(II) réagit au site N3 des bases et le mécanisme implique un intermédiaire (dién)Pd(H2O)2+ avec une contribution significative de la voie aqua à faible concentration en chlorure. Avec la CMP, la présence du groupe phosphate conduit à deux effets opposés: un effet dissuasif de la réaction accélérant la réaction et une complexation du Pd(II) au phosphate diminuant la vitesse. A pH élevé (>9), l'interaction Pd(II)-N3 est suivie d'une autre réaction impliquant le groupe amino de la cytidine (ou de CMP). Le mécanisme de cette réaction a été étudié par la méthode du saut de pH. La complexation du (dién)Pd(II) au site N3 abaisse le pKa du groupe amino conduisant à sa déprotonation à pH élevé suivie de la réaction avec le complexe de Pd(II).

Contexte

news icon Thème du colloque :
Chimie analytique et minérale
host icon Hôte : Université Laval

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Titre du colloque :

Chimie analytique et minérale

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