Colloque

Isomérisation et fragmentation des radicaux triméthylallyles: photolyse de différents butènes et pentènes substitués à 147 nm

Hélène Deslauriers

Guy J. Collin

Membre a labase

Hélène Deslauriers

Résumé du colloque

Dans un travail récent, nous avons montré que les radicaux diméthyl-1,1- et -1,2-allyles vibratoirement très excités s'isomérisent l'un dans l'autre par transfert interne d'un atome d'hydrogène entre les positions 1 et 4. Ces réactions sont évidemment en compétition avec les réactions de fragmentation et de stabilisation par collision. Nous avons étendu ce travail aux radicaux triméthyl-1,1,2-, -1,2,3-, -1,2,3-allyles en photolyse, à 147 nm et en phase gazeuse, les triméthyl-2,3,3-butène-1, diméthyl-3,4- et -2,4-pentène-2. Nous avons observé que: 1- le radical triméthyl-1,1,2-allyle excité se fragmente en diméthyl-2,3-butadiene-1,3 et en méthyl-3-butadiene-1,2 dans un rapport de 7 à 1; 2- le radical triméthyl-1,2,3-allyle excité s'isomérise vers la structure éthyl-1-méthyl-1-allyle ou se fragmente soit en méthyl-3-penta-2,3-diène-1,3 soit en pentadiène-2,3; 3- le radical triméthyl-1,1,3-allyle excité s'isomérise vers les structures isopropyl-1- ou méthyl-2-allyles. Il se fragmente en outre pour former les méthyl-2- ou -4-penta-diène-1,3. Évidemment, les radicaux supérieurs peuvent à leur tour s'isomériser ou se fragmenter. Dans ce dernier cas, les liaisons C-C, situées en position β par rapport au groupe allyle, sont les plus fragiles.

Contexte

Section :

Chimie physique

Thème du colloque :

Chimie physique

Hôte : Université du Québec à Chicoutimi

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