pen icon Colloque
quote

La configuration absolue de l'éthanol-1-d

R.-U. Lemieux
J. Howard
RL

Membre a labase

R.-U. Lemieux

Résumé du colloque

L'addition du lithium aluminium deutéré au 1,2-isopropylidène-3-O-benzyloxy-5-aldehydo-α-D-xylofuranose donne un produit qui fut d'abord débenzylé par hydrogénation sur le palladium et puis hydrolysé pour former le D-xylose-5-d. L'acétylation produit le 3-D-xylopyranose-5-d tétracétate qui, comme on l'a démontré par la résonance magnétique nucléaire (R.-U. Lemieux et al., J. Am. Chem. Soc., 80, 6098 (1958)), possédé 65% de deutérium orienté équatorialement. Ainsi la réduction donne comme produit principal le diastéréoisomère qui a le carbone-5 dans la configuration-R. Le D-xylose-5-d fut transformé en n-butyl 3-D-xylopyranoside et ce composé fut tout d'abord oxydé avec du périodate et puis réduit avec du hydrure boro-sodique pour former le β-hydroxy-α-deutéro-éthyl n-butyl acétal de l'aldéhyde glycollique. Le ditosylate de ce dernier composé fut traité avec de l'iodure de sodium dans l'acétone et le produit fut hydrogéné pour donner le β-iodo-α-deutéro-éthyl-n-butyl acétal de l'aldéhyde O-tosylglycolique. La réaction de ce produit avec le n-butanol et l'acide toluène sulfonique donne un mélange azéotropique d'éthanol-1-l-d et d'eau lorsque ce mélange est soumis à la distillation fractionnée. La substance s'est avérée posséder la grandeur prévue de rotation optique et le signe de la rotation était positif. Pour cette raison le dextro-éthanol-1-d-obtenu par Loews et ses collaborateurs (J. Am. Chem. Soc. 79, 2949 (1957)) par réduction de l'acétaldéhyde-1-d en présence du nucléotide diphosphoryridine et de la déshydrogénase alcoolique possède la configuration "R" absolue.

Contexte

Section :
Chimie organique
news icon Thème du colloque :
Chimie organique
manager icon Responsables :
B. Belleau H. Favre L. Leitch
host icon Hôte : Université d’Ottawa

Découvrez d'autres communications scientifiques

news icon

Titre du colloque :

Chimie organique
La configuration absolue de l'éthanol-1-d
R.-U. Lemieux
A Synthesis of Benzyne
Robert R. Fraser
Sur l'interférence du groupement tosyle dans certaines réactions chimiques
Casimir Berse
Voir tous les contenus de ce colloque

Autres communications du même congressiste :

news icon

Thème du colloque :

Chimie organique
La tosylation de l'isosorbide
R.-U. Lemieux
The Acetolysis of the Methyl D-Glucopyranoside Tetraacetates
R.-U. Lemieux
La préparation d'anhydrides du sucrose
J.-P. Barrette