Colloque

La cyclo-γ-cyanoéthylation de composés carbonyles α,β-insaturés et son mécanisme

Ch. R. Engel

V. S. Salvi

L. Ruest

Membre a labase

Ch. R. Engel

Résumé du colloque

En opposition apparente avec les données de la littérature antérieure à nos travaux et avec la considération que l'atome de carbone le plus négatif d'un composé carbonylé α,β-insaturé est le carbone α par rapport au groupe carbonyle original, notre laboratoire a mis en évidence des réactions qui peuvent se faire avec d'excellents rendements et qui s'accompagnent d'une cyclisation, conduisant dans une seule opération à des produits avec un nouveau cycle fonctionnalisé à six chaînons. Dans cette communication on discute le problème mécanistique que pose cette réaction qui pourrait être intéressante pour la synthèse de produits naturels polycycliques. On écarte expérimentalement un nombre d'explications du cours de la réaction et on suggère que la géométrie du composé carbonylé α,β-insaturé joue un rôle déterminant dans l'orientation de l'addition. On propose que l'addition de l'acrylonitrile se fasse d'abord sur l'atome d'oxygène, le centre le plus négatif de l'anion, et que l'élément cyanoéthyle soit ensuite transféré, grâce à la géométrie particulière des systèmes qui se prêtent à cette réaction, à la position γ. Des expériences à l'appui de cette hypothèse sont décrites.

Contexte

Section :

Chimie

Thème du colloque :

Chimie

Hôte : Université Laval

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