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Résumé du colloque
La polymérisation anionique de l'α-méthylstyrène mène à un équilibre entre les chaînes de polymère "vivant" et le monomère résiduel dont la concentration est importante. Relativement peu d'études de cette polymérisation en milieu non polaire sont connues et la polymérisation a été effectuée dans le toluène en utilisant le potassium métallique comme amorceur. Une étude cinétique par dilatométrie a montré que le temps requis pour atteindre l'équilibre est très long soit plus de 100 jours. Des traces (0,5 % v/v) de tétrahydrofuranne, qui est un solvant polaire, ont alors été ajoutées. Cette addition a amené une augmentation de la vitesse de polymérisation et un déplacement des bandes d'absorption en UV. L'examen des chromatogrammes GPC des polymères obtenus a mis en évidence d'importantes réactions de transfert et de monomérisation. Une étude par spectrophotomètre UV des solutions de polymère "vivant" a permis d'établir que la structure des centres actifs poly(α-méthylstyrul)-potassium se modifie lentement au cours du temps. La polymérisation de l'α-méthylstyrène amorcée par le potassium donne donc lieu à des réactions secondaires importantes, ce qui en fait un système de polymérisation anionique complexe.
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