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Résumé du colloque
La polymérisation anionique de l'α-méthylstyrène mène à un équilibre entre les chaînes de polymère "vivant" et le monomère résiduel dont la concentration est importante. Cette polymérisation a été étudiée en milieu non-polaire et, dans le but d'en étudier la thermodynamique, la réaction a été effectuée dans le toluène en utilisant le potassium métallique comme amorceur. Comme le contre-ion n'influence pas la thermodynamique de la réaction, le potassium a été préféré aux autres contre-ions pour des raisons de stabilité et de facilité d'utilisation au laboratoire. L'ensemble des expériences effectuées nous a permis de mettre en évidence un système de polymérisation anionique équilibré. Ainsi, une étude cinétique par dilatométrie a montré que la vitesse de polymérisation est très lente. L'examen des spectres UV-visible des solutions de polymère "vivant" a permis d'établir que la structure des centres actifs (polystyrényl-potassium) se modifie lentement au cours du temps. Les réactions conduisant à ces modifications sont discutées. Enfin, les résultats de RMN-H et de chromatographie d'exclusion (GPC) ont permis de mettre en évidence d'importantes réactions de transfert au toluène. L'ensemble de ces phénomènes mène à la formation de poly(α-méthylstyrène) de faible masse molaire moyenne.
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