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Les propriétés spectroélectrochimiques de monocouches d'alcanethiols chimisorbés sur des substrats métalliques

Martin Byloos
Hassan Al-Maznai
Mario Morin
Nadareh Mohtat
MB

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Martin Byloos

Résumé du colloque

L'origine de l'hétérogénéité des propriétés électrochimiques observée dans les voltaampérogrammes de monocouches de thiols auto-assemblés sur des monocristaux d'or et d'argent est d'une importance cruciale. Dans la littérature, cette hétérogénéité est habituellement expliquée par la présence de différents sites d'adsorption, de disulfures, ou de régions avec différentes perméabilités ioniques. Ceci suggère que ces monocouches ne sont pas homogènes. Or le succès des applications (ex. sondes biomédicales, lentilles liquides, interrupteurs électroniques moléculaires) qui ont été développées à partir de systèmes auto-assemblés dépend grandement de l'homogénéité des propriétés de tels systèmes. Une étude spectroélectrochimique récente, effectuée en utilisant la spectroscopie FTIR in-situ par angle rasant, nous a permis d'établir un mécanisme à deux étapes pour l'électroadsorption et l'électrodésorption répétitives d'une monocouche d'hexadécanethiols chimisorbés sur un monocristal d'Au(111). Ce mécanisme serait à l'origine de l'hétérogénéité des propriétés électrochimiques observées par voltaampérométrie pour des systèmes de monocouches de thiols avec une longue chaîne alcane (11 carbones et plus) sur l'Au(111). En outre, le mécanisme est réversible de sorte que l'électroadsorption est l'inverse de l'électrodésorption. Pour les systèmes thiols/Ag(111), cette hétérogénéité est aussi observée pour des thiols avec une chaîne alcane plus courte (5 carbones et plus). Nous discuterons des études spectroélectrochimiques, qui ont été effectuées par spectroscopie FTIR in-situ et par spectroscopie laser par polarisation non-linéaire et génération d'harmoniques du second ordre, pour les systèmes thiols/Ag(111). Les résultats obtenus pour les substrats monocristallins d'or et d'argent seront comparés.

Contexte

Section :
Chimie physique et des surfaces
news icon Thème du colloque :
Chimie physique et des surfaces
host icon Hôte : Université d’Ottawa

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Titre du colloque :

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