Colloque

Les relations d'énergie libre en photochimie

Keith Yates

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Keith Yates

Résumé du colloque

Quelques relations du type Bronsted ont été établies pour les photohydrations des styrènes et des phénylacétylènes substitués. Ces relations sont quasi-linéaires et elles impliquent des valeurs α de l'ordre de 0,10 à 0,25. Ces valeurs sont beaucoup plus grandes que celles qu'on observe normalement pour les hydrations thermiques (α = 0,5 à 0,9). On discutera les facteurs qui contrôlent la catalyse générale pour de telles réactions. On observera aussi le comportement curvilinéaire observé fréquemment pour des réactions du type Bronsted, par rapport à la théorie de Marcus, et on essayera d'estimer une valeur typique de la barrière intrinsèque dans ces photoréactions rapides (k = 10⁵-10⁸M⁻¹sec⁻¹). Les graphiques de log k pour des photohydrations variées, en fonction de log k pour une réaction étalon (avec ρ = 1,0), ont été utilisés pour établir une échelle de constantes de αH⁺, applicables pour d'autres photoréactions Ces valeurs de αH⁺ sont différentes des valeurs bien connues de αet α⁺, valables pour les réactions thermiques. Cette nouvelle échelle de αet α⁺ est utilisée pour d'autres types de photoréaction.

Contexte

Section :

Chimie organique

Thème du colloque :

Chimie organique

Hôte : Université du Québec à Montréal

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Titre du colloque :

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