Colloque

Modélisation moléculaire de la transition vitreuse de PMMA stéréoréguliers

A. Soldera

Y. Grohens

Membre a labase

A. Soldera

Résumé du colloque

Le poly(méthyl méthacrylate), PMMA, présente la particularité d'avoir une température de transition vitreuse, Tg, différente selon la tacticité de sa chaîne. L'origine physique d'une telle différence n'est toutefois pas complètement comprise. Les deux chaînes, isotactique et syndiotactique, du PMMA ont été alors simulées par dynamique moléculaire. Compte tenu d'une différence de Tg simulée entre les deux chaînes en accord avec les données expérimentales, des études énergétiques et de relaxation ont pu être entreprises afin de comprendre les raisons de cet écart. La première étude a montré une différence énergétique entre les deux tacticités principalement liée à des différences d'interactions intermoléculaires et d'ouverture de l'angle intra-diade. Les paramètres de l'équation de WLF ont ensuite été calculés et comparés aux données expérimentales. Cette confrontation des résultats a permis de rendre compte d'une indépendance de la stéréorégularité du PMMA sur la dynamique de la chaîne principale, alors que la dynamique des chaînes pendantes dépend fortement de la tacticité du PMMA. Cette dépendance est à corréler avec une ouverture plus importante de l'angle intra-diade pour la chaîne isotactique. Elle se traduit alors par un nombre plus important de rotations du groupement pendant de la chaîne isotactique, ce qui influe fortement la mobilité du squelette. Ces observations permettent d'expliquer, selon le concept du volume libre, la différence de Tg observée entre les deux stéréoisomères.

Contexte

Section :

Surfaces/interfaces polymères

Thème du colloque :

Surfaces/interfaces polymères

Hôte : Université Laval

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