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Résumé du colloque
Le rhénium est bien connu pour former des dimères à liaisons métal-métal multiples. Nous avons développé des composés de types [Re2L8]n et [Re2L6]n où les ligands pontants L sont des hétérocycles azotés, en particulier des dérivés de la purine. Toutefois, les synthèses directes conduisent à des mélanges d'isomères à cause de la flexibilité des ligands. Afin de contrôler l'isomérie, nous tentons de mettre au point une méthode en deux étapes, soit: un complexe d'abord le ligand monomère sur un monomère de rhénium contenant la stéréochimie désirée pour la dimérisation, en opposant isoler un monomère pur. Les monomères de départ peuvent être du type ReOCl3(PPh3)2. Ainsi, par réaction de ReOCl3(PPh3)2 avec 1,2-azaindole, on obtient en deux étapes le composé ReOCl3(1,2Haza)2 dont la dimérisation implique une réduction de Re(V). La substitution dans Re(NCMe)Cl3(PPh3)2 conduit à des précurseurs Re(III) susceptibles de se dimériser sans processus oxydo-réducteur. Plusieurs de ces monomères ont été étudiés par diffraction des rayons X.
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