Colloque

Nombre de coordination du cation Na+ dans le poly(oxyéthylène) liquide ou amorphe

Alain Vallée

Jacques Prud'homme

Membre a labase

Alain Vallée

Résumé du colloque

La complexation du poly(oxyéthylène) (POE) avec les sels de sodium conduit à la formation de composés cristallins de haut point de fusion. Par exemple, les composés POE(9aNaSCN) et POE(9aNaI) mis en évidence dans le diagramme d'état des systèmes POE-NaSCN et POE-NaI ont des températures de fusion respectives de 182 et 200 °C. Le fusion de ces composés est non congruente et la solubilité du sel dans le polymère est invariante sur un grand intervalle de température. Ce comportement indique une valeur du nombre de coordination stoechiométrie bien définie. Elle correspond à un rapport molaire OE/sel de 4 pour NaSCN et de 6 pour NaI. Ces résultats indiquent un rapport lié à la taille de l'anion, nous avons examiné le système POE-NaB(Ph)4 impliquant un anion encore plus gros que les anions précédents. Le diagramme d'état de ce système montre la formation de deux composés cristallins: POE(9aNB(Ph)4) et POE(9sNaB(Ph)4). Le premier fond à 138 °C pour donner lieu à la formation du second, lequel fond à 165 °C pour libérer le sel. La solubilité de NaB(Ph)4 correspond à un rapport molaire OE/sel de 8. Elle est également invariante sur un grand intervalle de température. De l'ensemble de ces résultats, il est possible de déduire un nombre de coordination (OE/Na+) de 2 pour le cation Na+.