Colloque

Nouveaux matériaux polymériques organométalliques utilisant le ligand pontant 1,8-diisocyano-p-menthane (dmb)

Pierre D. Harvey

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Pierre D. Harvey

Résumé du colloque

Les matériaux du type {[MI(dmb)2]Y},, (M=Ag, Cu; Y=BF4, PF6, ClO4, NO3, CH3CO2) ont été préparé par voie direct entre AgY et dmb, ou entre CuII (BF4)2, ou [Cu(NCCH3)4](BF4) et dmb. Ces matériaux ont été caractérisé par diffraction des rayons-X de monocristaux (M=Ag; Y=BF4, PF6, NO3 et ClO4), diffraction des rayons-X de poudre, analyses élémentaires, RMN-13C du solide à l'angle magique, mesures des temps de relaxation (T1) par RMN-13C en solution, mesures de poids moléculaires par diffusion de la lumière, calorimétrie (DSC), luminescence, et mesures de durée de vie de luminescence. La structure rayon X révèle la formation d'une chaîne cationique {Ag(dmb)2}n où la distance Ag-Ag est ~ 5, et où les Ag sont tétracoordonnés par des dmb. L'angle zig zag AgAgAg est ~140°. Trois méthodes de synthèse du polymère {[Cu(dmb)2]BF4}n ont été réalisé où les matériaux peuvent être cristallin, semi cristallin et amorphe. Les deux premiers polymères ainsi que ceux avec M=Ag sont cristallins selon les résultats de diffraction de rayons-X de poudre. Malgré ces taux élevés de cristallinité, les traces au DSC montrent clairement la présence de transitions vitreuses (30°C-70°C). Des phénomènes non-usuelles en luminescence ont été également remarqué et seront présentés.