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Perturbation des liaisons métal-métal par les effets de ligand; dérivés substitués des dimères hétéronucléaires [(η5-C5H5)Fe(CO)2Re(CO)5] et [MnRe(CO)10]

Pierre D. Harvey
Peter Johnston
Neil J. Coville
PD

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Pierre D. Harvey

Résumé du colloque

Les spectres UV-visible des complexes [(η5-C5H5)Fe(CO)2Re(CO)5-(CNR)n] et [(η5-C5H5)Fe(CO)2Re(CO)5-(CNR)n] (n=0,1,2; R=tert-butyl (t-Bu) et 2,6-dimethylphenyl(X)) et des dimères métalliques mixtes équatorialement substitués [MnRe(CO)9(CN-t-Bu)] ont été obtenus à 77 et 293K dans des solutions de 2MeTHF. Les effets de ligand sur les spectres sont interprétés par le caractère partiellement hétéropolaire dans les complexes dimériques. Dans le cas de la substitution du η5-C5H5→C5H4X, les déplacements larges sont interprétés par une augmentation de la densité électronique autour de l'atome de Re. Les résultats sont confirmés par les mesures de voltamétrie cyclique. Dans le cas des complexes [MnRe(CO)9-(CN-t-Bu)] (n=0,1), les résultats UV-visible montrent que de légers changements spectraux sont cohérents avec les ν(MM') mesurés par spectroscopie Raman. Une description qualitative est proposée entre les spectres électrochimiques, la réactivité de la liaison métal-métal et la sélectivité de la substitution du CO.

Contexte

Section :
Chimie analytique et chimie minérale
news icon Thème du colloque :
Chimie analytique et chimie minérale
host icon Hôte : Université du Québec à Montréal

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Titre du colloque :

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