Colloque

Photolyse des alcènes gazeux dans la région de l'UV lointain

Guy J. Collin

Membre a labase

Guy J. Collin

Résumé du colloque

Lorsque les alcènes gazeux, C3 à C6, sont photolysés dans la région de 145-175 nm, la fragmentation principale, σ, 0.85, se fait par rupture de la liaison C-C située en position β par rapport à la double liaison butène-1, méthyl-3-butène-1, hexène-1). Dans le cas des alcènes n'ayant pas cette liaison β (C-C), la fragmentation de la molécule photoactivée se fait partiellement avec des rendements similaires par rupture d'un lien β (C-H) ou d'un lien α (C-C) (propène, butène-2, méthyl-2-butène-2). La question d'intérêt est de connaître quel est l'état électronique atteint par photobasorption, et celui directement impliqué dans la fragmentation. S'agit-il dans ce dernier cas de la molécule vibrationallement excitée obtenue par conversion de l'énergie électronique? On discute donc l'effet de pression et de nature des renseignements obtenus à travers le calcul de type RRKM. L'effet de longueur d'onde montre que vers 185-220 nm, la molécule photoexcité s'isomérise. Cette isomérisation semble liée à la formation d'états Rydberg (R3s) alors que la fragmentation observée à plus courte longueur d'onde semble liée à la formation par absorption d'états électroniques excités π, π*.

Contexte

Section :

Chimie physique

Thème du colloque :

Chimie physique

Hôte : Université Laval

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