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Photolyse du cyclopentène gazeux à 184.9 nm

Guy Collin
Włodzimierz Makulski
GC

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Guy Collin

Résumé du colloque

La photochimie du cyclohexène à 184.9 nm en phase gazeuse est relativement simple: elle donne lieu essentiellement à la fragmentation de la molécule photoexcité et forme des quantités équivalentes de butadiène-1,3 et d'éthylène dans un mécanisme de type rétro-Diels-Alder permis par les règles de conservation de symétrie des orbitales de Woodward et Hoffmann (σ = 0.8). Aucune isomérisation importante n'était observée. L'extension de l'étude au cyclopentène était tout indiquée. Le comportement du cyclopentène est tout à fait différent. On observe une importante formation de pentadiène-1,3 et -1,4 avec des rendements qui croisent les valeurs prédites (σ ≤ 0.5). En effet, les rendements quantiques atteignent des valeurs stables et hautes après 750 Torr. Ce comportement ressemble énormément à celui observé dans la photolyse du tétraméthylcyclobutène, que l'on a interprété sur la base de l'intervention d'états singulets Rydberg. Par contre, à basse pression, des produits de fragmentation sont observés, les rendements quantiques totaux sont très inférieurs à l'unité.

Contexte

Section :
Chimie physique
news icon Thème du colloque :
Chimie physique
host icon Hôte : Université de Montréal

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Titre du colloque :

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