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Photosimérisation des alcènes gazeux à 184,9 nm

Guy J. Collin
Hélène Deslauriers
GJ

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Guy J. Collin

Résumé du colloque

La photoillumination des alcènes gazeux en C5 et C6 à 184,9 nm provoque une isomérisation du monomère d'autant plus importante que la pression de l'échantillon est élevée. Nous avons étudié systématiquement l'influence de la substitution de la double liaison sur cette isomérisation, que celle-ci soit géométrique (isomérisation cis→trans) ou structurale (isomérisation du squelette). Avec les alcènes monosubstitués aucune isomérisation n'est observée (<< 0,01). Il va sans dire qu'analytiquement nous n'avons pu repérer l'isomérisation cis→trans. Avec les alcènes substitués en 1 et 2, (cas du pentène-2) l'isomérisation cis→trans est importante: Φ (cis→trans) ≈ Φ (trans→cis) ≈ 0,4 à des pressions de propane supérieures ou égales à 3 atmosphères. Une isomérisation structurale est aussi observable: Φ ≈ 0,04 dans la même zone de pression. De leur côté les alcènes tri- et tétrasubstitués sont le siège d'une isomérisation structurale fort importante. Par exemple, le tétraméthylène produit les diméthyl-2,3- et 3,3-butène-1 et le triméthylcyclopropane (Φ (isomérés) ≈ 0,4). D'autres cas seront aussi présentés, et on essaiera de faire le lien entre ces productions et les spectres d'absorption de ces molécules.

Contexte

Section :
Chimie physique
news icon Thème du colloque :
Chimie physique
host icon Hôte : Université Laval

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Titre du colloque :

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