Colloque

Solvatation des thiocyanates alcalins par le poly(méthylglycidyléther) atactique

Monique Dumont

Jacques Prud'homme

Membre a labase

Monique Dumont

Résumé du colloque

Nous avons déterminé la solubilité d'une série de thiocyanates alcalins (LiSCN, NaSCN, KSCN et CSCN) dans le poly(méthylglycidyléther) atactique (PMGE). Ce polymère, de structure -[CH2CH2O-CH2-CH2-O]n-, est capable de dissoudre les mêmes quantités de LiSCN et NaSCN que le poly(oxyéthylène) (POE), de structure -[CH2-CH2-O]n-. La solubilité de ces deux sels est invariante en grand intervalle de température, indiquant qu'elle est essentiellement due à la formation de solvates bien définis de rapports molaire 0/sel valant respectivement 4 pour LiSCN et 4 pour NaSCN. Ces caractéristiques communes au PMGE et au POE s'expliqueraient par leur même densité d'atomes donneurs d'oxygène, et donc par la répartition séquentielle de ces derniers selon l'arrangement -O-C-C-O- très favorable à la solvatation des ions alcalins. Toutefois, la solvatation des cations de taille supérieure à celle de l'ion sodium est perturbée par la structure particulière du PMGE. La solubilité des KSCN dans le PMGE diminue de manière discontinue avec l'augmentation de la température entre 25 et 200°C, indiquant la stabilisation de trois solvates distincts dont les rapports molaires 0/sel sont voisins de 7, 12 et 30, comparativement à 0/sel = 5 pour le POE. Celle de CSCN à 250°C correspond à un rapport 0/sel = 55 comparativement à 9 pour le POE.