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Résumé du colloque
Dans les composés comportant des liaisons Sn(II)-F, la paire électronique non liée E (paire libre) de l'étain est quasiment toujours stéréoactive, et il y a une liaison Sn-F courte, très fortement covalente. Nous avons résolu la structure cristalline de M2SnCl4.H2O (M= NH4 et K) afin d'évaluer le mode de liaison dans les composés entièrement chlorés, vu que le chlore est nettement moins électronégatif que le fluor. La structure a été déterminée par diffraction de rayons X sur monocristal. La maille est orthorhombique (Z= 4) et le groupe d'espace est Pnma. Les valeurs finales des résiduels R et Rw sont 0.050 et 0.073 respectivement pour M= K, et 0.027 et 0.032 pour M= NH4. L'étain est lié à trois atomes de chlore (Sn-Cl= 256 à 261pm) et porte une paire libre stéréoactive, pour former une coordinance pseudotétraédrique SnCl3E. Du côté opposé à la paire libre se trouvent trois autres atomes de chlore à des distances variant de 314 à 339pm, formant des interactions Sn...Cl faibles. De plus, la structure comprend un ion chlorure Cl- non lié à l'étain, un ion M+ (M=NH4 ou K) et une molécule d'eau. Les tétraèdres [SnCl3E]- sont alignés le long des axes b et c, avec la direction de la paire libre alternant une fois vers le haut, une fois vers le bas. Les ions Cl- libres se trouvent entre ces octaèdres, le long de l'axe a. Les molécules d'eau sont alignées le long de l'axe c. Le tout forme des couches {[SnCl3E(Cl)(H2O)]n}2n-. Entre ces couches se trouvent les ions M+, qui sont alignés le long de l'axe c. La cohésion de la structure est principalement assurée par les forces interioniques entre les ions [SnCl3]-, Cl-, M+ et les liaisons dipolaires avec les molécules d'eau.
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