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Résumé du colloque
La paire électronique non liée (paire libre) de Sn(II) est toujours stéréoactive dans les fluorures d'étain divalent. Dans les chlorures et chlorofluorures, il y a quelques rares cas où la paire libre n'est pas stéréoactive, tels que dans SnCl2 et la solution solide Ba1-xSnxCl1+yF1-y de structure PbClF. La présence d'une paire libre stéréoactive diminue le nombre de coordination, entraine une forte distortion du polyèdre et résulte en des structures iono-covalentes. La structure cristalline de NH4Sn2ClF4 a été étudiée par diffraction des rayons X sur un monocristal afin de déterminer la coordinance de l'étain, la stéréoactivité de la paire libre et la forme générale de la structure. La maille est orthorhombique (Z=8), de groupe d'espace Pnma, et après l'affinement final, R= 0.054 et Rw= 0.062. Les quatre types d'étain ont une coordinance trigonale bipyramidale très déformée SnF4E (E= paire libre). La paire libre stéréoactive est responsable de la distorsion du polyèdre de l'étain. Dans tous les cas, il y a une liaison Sn-F très courte (200 a 203pm) fortement covalente, et trois liaisons ioniques plus faibles (225 a 244pm). De plus, deux interactions Sn...Cl faibles (310 a 324pm) dans la direction de la paire libre sont aussi observées. Des cycles Sn2F4 se développent le long de l'axe b pour donner des chaines (Sn2F4)n, qui sont intercalées par des ions chlorures le long de l'axe a, le tout formant des couches [(Sn2F4Cl)n]n- parallèles a (a,b). Les ions ammonium sont pris en sandwich entre ces plans et assurent la cohésion tridimensionnelle de la structure.
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