Colloque

Structure ionique des sels alcalins dissous dans le poly(oxyéthylène) amorphe

Simon Besner

Jacques Prud'homme

Membre a labase

Simon Besner

Résumé du colloque

Pour mieux comprendre la structure ionique des sels alcalins dissous dans le poly(oxyéthylène)(POE) amorphe, nous avons examiné la solubilité d'une série de thiocyanates (LiSCN, NaSCN, KSCN et CSCN) dans ce POE de faible masse molaire (Mn = 4 x 10^3). Pour chacun de ces sels, la solubilité est invariante sur un grand intervalle de température, indiquant la formation d'un complexe ionique bien défini dans la phase liquide (ou amorphe). Cette caractéristique a été mise en évidence par la construction de diagrammes de phase et par l'étude de la variation de la température de transition vitreuse, Tg, de mélanges surfondues par effet de trempe. De la stœchiométrie de ces complexes, nous avons pu déduire le nombre de motifs OE coordonnés à chacun des cations alcalins. Ce nombre de coordination, NC, est égal à 1 pour LiSCN, 2 pour NaSCN, 3 pour KSCN et 7 pour CSCN. De plus, une étude de la conductivité de mélanges tout amorphes de rapport molaire OE/sel = 8 a montré que cette dernière est directement proportionnelle à NC sur un grand intervalle de température réduite T-Tg. Ces résultats suggèrent une structure analogue à celle d'un cristal ionique, c'est-à-dire dans laquelle chacun des ions solvates est entouré d'une atmosphère ionique de signe opposé. Le transport ionique résulterait d'un processus d'échange au niveau des sites de coordination dont la vitesse serait gouvernée par l'énergie de coordination et par le mouvement des segments de chaînes.

Contexte

Section :

Chimie physique

Thème du colloque :

Chimie physique

Hôte : Université du Québec à Montréal

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