Colloque

Sur la synthèse de stéroïdes C-nor D-homo

Ch. R. Engel

J. A. Zee

Membre a labase

Ch. R. Engel

Résumé du colloque

Plusieurs alcools importants possèdent un squelette stéroïdique modifié dans lequel le cycle C est rétréci, le cycle D agrandi. De telles structures sont accessibles synthétiquement par des transpositions du type Wagner-Meerwein de dérivés de 12β-hydroxy stéroïdes "normaux" et il a été montré par Coxon et ses collaborateurs (Tetrahedron 25, 3107, 1969) que la présence d'une structure spirostanique favorisait la formation d'un produit avec une double liaison exocyclique, sans doute à la suite de la contrainte qu'exerce cette structure, qui fige rigidement les positions 16 et 17, sur la géométrie des intermédiaires réactifs. Afin d'étudier si la présence d'un époxyde 16α,17α pourrait remplir un rôle semblable à celui de la structure spirostanique, ce qui serait d'un intérêt synthétique parce que cette fonction oxygénée "préfigurait" en même temps des fonctions hydroxyle d'importantes alcaloïdes, nous avons synthétisé un dérivé pregnanique oxygéné en positions 3 et 20, avec une fonction 16α,17α-époxyde et un substituant 12β-tosyloxy et avons étudié sa transposition de Wagner-Meerwein. La présence du groupe époxyde semble en effet augmenter la proportion du produit exocyclique parmi les dérivés éthyléniques formés, mais elle favorise aussi l'aromatisation du cycle D.

Contexte

Section :

Chimie organique

Thème du colloque :

Chimie organique

Hôte : Université Laval

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