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Résumé du colloque
La chromatographie en phase gazeuse est un outil particulièrement utile pour la caractérisation des macromolécules. La variation du volume de rétention avec la température permet à la fois l'étude de la structure des polymères (transition vitreuse, point de fusion) et de leurs interactions avec un solvant (enthalpie de mélange, coefficients d'activité). Le paramètre expérimental est un temps de rétention qui correspond au centre de gravité de la courbe d'élution d'une sonde, mais que l'on estime généralement, dans la littérature, par la position du maximum. On suppose ainsi que le chromatogramme est symétrique, ce qui n'est vrai qu'à des températures bien supérieures à la transition vitreuse, Tg. La rétention du chloroforme par le polystyrène a été mesurée pour différents débits du gaz vecteur entre 50 et 200°C, afin de déterminer les conditions d'application de l'analyse des moments en chromatographie gazeuse. L'utilisation de cette dernière conduit à un diagramme de rétention indépendant du débit, même à T < Tg, ce qui permet une étude thermodynamique dans un grand intervalle de température. De plus, la variation du second moment des chromatogrammes fournit une mesure sans équivoque de Tg.
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