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Colloque
Les composés doubles d'hydroxydes lamellaires (généralement abrégés "LDH's") sont des argiles anioniques de type hydrotalcites. Ce sont des minéraux ou des matériaux synthétiques composés de couches de type brucite chargées positivement. On retrouve des anions entre les couches de type brucite, neutralisant l'excès de charge positive de ces couches. La formule moléculaire générale de ces composés peut être écrit comme suit: [M2+1-x M' 3+x(OH)2][An-x/n , yH2O] Le champ d'application de ces matériaux s'avère très vaste et variés. On les retrouve comme catalyseurs, comme échangeurs d'ions, dans des applications médicales, et plus récemment utilisés dans le domaine de l'électrochimie, comme électrode …
Colloque
Des minéraux lamellaires peuvent servir de point de départ à la formation de nouveaux matériaux microporeux, dont la microporosité se situe dans le domaine de 5 à 15 . Par conséquent, soit comme support chromatographique, soit incorporés à des matériaux polymériques pour former des composites organo-inorganiques, ils peuvent séparer efficacement des petites molécules dont la taille, ou le diamètre cinétique, se situe dans cette zone de 5 à 15 . Une série d'organo-smectites a été préparée. Il sera montré et discuté comment ces matériaux peuvent séparer des hydrocarbures (de C1 à C3) ou des gaz de petite dimension tels CO2 …
Colloque
Des minéraux lamellaires peuvent servir de point de départ à la formation de nouveaux matériaux microporeux, dont la microporosité se situe dans le domaine de 5 à 15 . Par conséquent, soit comme support chromatographique, soit incorporés à des matériaux polymériques pour former des composites organo-inorganiques, ils peuvent séparer efficacement des petites molécules dont la taille, ou le diamètre cinétique, se situe dans cette zone de 5 à 15 . Une série d'organo-smectites a été préparée. Il sera montré et discuté comment ces matériaux peuvent séparer des hydrocarbures (de C1 à C3) ou des gaz de petite dimension tels CO2 …
Colloque
La relaxation des noyaux de spin > 1 est généralement totalement dominée par la contribution quadripolaire. Ainsi, les signaux observés sont souvent larges, afin d'apporter, cependant, ce fouillis d'informations résultant du spectre 1H ou 13C d'un composé organique. Cet exposé s'attardera à mettre en évidence quelques problèmes que la RMN des noyaux quadripolaires en solution a contribué à résoudre. Plus particulièrement, la cinétique et les mécanismes d'échange des cations de métaux alcalins (7Li, 23Na, 39K, 133Cs) complexés par les éthers en couronne seront décrits, ainsi que la dynamique des macrocycles coordiés à cation lanthane dans des solvants non-aqueux (139La, 170). …
Colloque
Les argiles organiques sont des matériaux de porosité variable, obtenus par insertion de cations organiques dans des argiles lamellaires. Le choix du système argilique s'est porté sur les smectites, une classe d'argiles gonflantes dont la Montmorillonite et l'Hectorite sont les principaux représentants. Quant au choix des substrats organiques, il s'est porté sur des composés ammonium quaternaires, dérivés d'acides aminés et fonctionnalisés par estérification. Leur association, principalement à la Montmorillonite-sodium, nous a permis de concevoir des argiles organiques originales. La caractérisation s'effectue par détermination des isothermes d'adsorption et de désorption des cations organiques et sodium respectivement, ainsi que par mesures des …
Colloque
Tout dépendant de la nature du ligand, du choix du solvant et du type d'anions associés aux ions La(III), les structures des complexes de La(III) peuvent largement varier tant en solution qu'à l'état solide. Pour mieux comprendre l'effet des paramètres, on a étudié le système La-139, o-17, C-13 et H, la réaction entre La(NO3)3·6H2O et des bases polyazotées en milieu acétonitrile. Les spectres de La-139 indiquent clairement la présence des ions La (III) et de deux espèces complexes, en échange lent, dont les populations varient avec les quantités croissantes en ligand. Les résultats de o-17 indiquent qu'au cours de la …
Colloque
La cinétique de dissociation du complexe (18-couronne-6-Na+) dans le carbonate de propylène (PC), l'acétonitrile (AN), la pyridine (PY), et l'acétone (AC) a été étudiée par RM du Na-23. Deux mécanismes d'échange: la dissociation unimoléculaire et l'échange bimoléculaire sont en compétition dans les trois solvants. Dans l'acétone le mécanisme d'échange est presque exclusivement unimoléculaire. Les paramètres d'activation du processus unimoléculaire ont été déterminés. ΔH≠ varie selon l'ordre AN<AC<PY<PC. On observe un effet de compensation entre ΔH≠ et ΔS≠. Le ΔG≠ varie de 50 à 58 kJ.mol-1 (act et PY respectivement). Il n'y a pas de relation directe entre le nombre de …
Colloque
Nous avons étudié par RMN du 23Na la cinétique de décomplexation de B15C5-NaBPh4 dans le nitrométhane, un solvant de constante diélectrique intermédiaire, mais de très faible ionicité. La comparaison des temps de relaxation longitudinal et transverse a permis d'isoler la composante d'échange à la relaxation aux concentrations élevées en Na (> 0.05 M). À de plus faibles concentrations, l'échange chimique devient lent à l'échelle de temps de la RMN du 23Na (79 MHz) et des résonances distinctes sont observées pour les cations libres et complexes. Le mécanisme d'échange cationique bimoléculaire ainsi mis en évidence sera discuté.
Colloque
La comparaison des temps de relaxation longitudinal et transverse en RMN du 23Na a permis d'avoir accès aux constantes de vitesse de pseudo-premier ordre de l'équilibre (Na+)2 (Na+, C5) dans l'acétonitrile. C'est le 18-couronne-6, et l'anion associé, le BPh4. Une étude en concentration a permis de séparer clairement les contributions à l'échange de deux mécanismes en compétition: la décomplexation unimoléculaire et l'échange cationique bimoléculaire. L'effet sur cette compétition d'un anion coordonnant, le thiocyanate, sera discuté.
