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Nous avons récemment rapporté une nouvelle méthodologie photochimique permettant le clivage rédox de 2-phénylthioalcohols où le carbonil est oxydé et le carbone porteur du soufre est réduit. (Tetrahedron Lett., 1990, 31,63). Cette méthodologie a maintenant été étendue à l'étude de divers phénylthioalcohols substitués où l'application la plus remarquable est le réarrangement des 2-phénylthio-1,3-diols en désoxyurées. Le mécanisme de base de la méthodologie sera présenté ainsi que l'état de nos connaissances sur l'origine de sa sélectivité.