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Communication
Les cyclopropanes 1,2,3-substitués sont présents dans un bon nombre de produits naturels ou biologiquement actifs. Une des voies de synthèse possibles pour accéder à ce type de motif est la réaction de l'iodocyclopropane (1)(Charette, A. B., Gagnon, A, Fournier, J.-F. J., Am. Chem. Soc. 2001, 124, 386-387.) avec un acide boronique via un couplage de Suzuki. L'optimisation des conditions réactionnelles ainsi que les limitations du système seront abordées.
Communication
La (+)-coronatine (1) manifeste plusieurs activités biologiques semblables à celles de l'acide jasmonique, qui est connu comme régulateur endogène de la croissance des plantes et en tant que transmetteur de signaux. La coronatine possède deux fragments : l'acide coronafacique et l'acide coronasmique (voir figure). L'acide (-)-coronafacique constitue une cible synthétique d'intérêt, sa structure bicyclique (un acide hydrindanone) comporte trois centres chiraux, dont la synthèse n'est pas triviale. Les plus récents développements de la synthèse de l'acide (-)-coronafacique impliquant une réaction de Diels-Alder intramoléculaire sera présentée.
Communication
La synthèse énantiosélective de cyclopropylphosphonates a été réalisée par décomposition de diazophosphonates sur des oléfines terminales. Cette méthode permet d'obtenir des cyclopropylphosphonates avec une haute énantiosélectivité, ce qui est crucial pour leur application dans la synthèse de composés bioactifs. Les résultats montrent que l'utilisation de catalyseurs appropriés peut influencer significativement le rendement et la sélectivité de la réaction.
Communication
Les cyclopropanes sont présents dans la nature, dans divers produits naturels et non-naturels. Récemment, une nouvelle méthode de cyclopropanation a été testée. En effet, le carbénoïde est généré à partir d’un alcène, le 1,3 diiodo propène. Suite à l'addition de diéthyl zinc sur le 1-3diiodopropène, le zincique formé peut générer le carbénoïde 3. Cette dernière espèce en équilibre avec son isomère, devrait être une excellente source de carbénoïde. Lors de cette conférence, la réactivité de ce type d'allyl zincique sera présentée.
Communication
La méthodologie se résume à des additions nucléophiles diastéréosélectives sur la fonction orthoacylimine, afin d'obtenir des amines alpha-secondaires chirales. Cette approche débute par la formation d’azidure d’orthoacyle, provenant d’un diol chiral de symétrie C2, qui sera traité dans les conditions classiques d’Aza-Wittig pour ainsi générer l’orthoacylimine correspondante. Celle-ci sera alors soumise à des additions nucléophiles, de manière à fournir les amines chirales désirées, en plus de régénérer l’auxiliaire chiral (diol) après parachèvement acide.
Communication
Plusieurs produits naturels possèdent un ou plusieurs cyclopropanes chiraux. Bien qu’il existe des méthodologies pour synthétiser ces unités cyclopropyles de façon énantiosélective, les rendements et les excès énantiomères (ee) laissent place à l’amélioration. Christian Brochu, de notre groupe de recherche, démontra qu’une quantité substoechiométrique de divers acides de Lewis achiraux tels TiCl4, BBr3 et Et2AlCl venaient activer un alcoxide de zinc carbénoïde d’un alcool allylique primaire. Une version catalytique énantiosélective de cette réaction a été développée. Ainsi, parmi les systèmes testés le tétraisopropoxide de titane complexé au a, a, a’, a’-tétraphényl-1,3-dioxolane-4,5-diméthanol (TADDOL-Ti(Oi-Pr)2) a permis l’obtention d’énantiosélectivités et de rendements appréciables …
Communication
Les méthodes présentées portent sur la synthèse de systèmes chiraux contenant des groupements cyclopropyles difficilement accessibles. La première méthode portera sur la synthèse d'analogues de produits naturels contenant une unité spiropentyle à partir d'alcools alléniques (1) via l'utilisation d'un auxiliaire chiral à base de bore, en présence de carbénoïde de zinc (schéma 1)(J. Am. Chem. Soc. 1998,120, 11943-11952). Le dérivé spiropentyleméthanol (2) ainsi généré est un précurseur à l'acide spiropentyleacétique (3). En second lieu, nous avons envisagé une méthodologie de synthèse de systèmes non fonctionalisés contenant un cyclopropane à partir des chlorures d'acides correspondants (J. Heterocyclic Chem. 1989, 26, 597).
Colloque
Les sphingofungines sont une nouvelle famille d'agents antifongiques, isolés par un groupe de Merck en 1992 (J. Antibiot. 1992, 45, 861). Ils sont potentiellement inhibiteurs de la sérine palmytoyltransférase (SPT), un enzyme responsable de l'initiation de la biosynthèse des sphingolipides (Zweerink et al., J. Biol. Chem., 1992, 267, 25032). Récemment, nous avons développé une nouvelle méthodologie donnant accès énantiosélectivement aux acides alpha-aminés alpha, alpha-disubstitués par addition nucléophilique séquentielle sur des nitriles (Charette, A.B.; Mellon, C., Tetrahedron 1998, 54, 10525). Nons avons également développé une nouvelle méthode de synthèse photoinduite de diorganozinciques et d'iodures d'organozinciques (Charette et al, J. Am. Chem. …
Colloque
Les imino et iminiums triflates sont des intermédiaires synthétiques très versatiles. La facilité d'obtention de ces espèces à partir d'amides et d'anhydride triflique rend d'autant plus attrayant leur utilisation. La nature électrophile de ces composés permet l'addition d'une vaste gamme de nucléophiles (ex.: alcools (1) et thiols (2) ) en vue de synthétiser différentes fonctionalités. L'emphase de cette présentation portera sur l'addition de sels d'amines sur divers imino et iminiums triflates pour former des amidines et nous discuterons brièvement du mécanisme de formation de ces derniers.
Colloque
La réaction d'un dialkylzinc mixte (RZnEt) avec le chloroiodométhane, CH2ICl, forme un carbénoïde de zinc (RZnCH2Cl). La réaction régiosélective est due à la présence d'un groupement basique sur le substituant R. L'utilisation de ces carbénoïdes dans des réactions de cyclopropanation sera abordée.
