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La cassaïne est un diterpène naturel, isolé de l'écorce de l'Erythrophleum quineese, présentant une bonne activité cardiotonique. La stratégie de Diels-Alder transannulaire, développée dans notre laboratoire, semble être une excellente voie de synthèse de ce produit. À partir d'un macrocyle triènique de géométrie trans-trans-trans, on peut obtenir un tricycle hautement fonctionnalisé, qui nous permettrait d'avoir accès directement aux diterpènes tel la cassaïne.
La macrocyclisation de cycles à 12 membres comprenant deux oléfines de géométries cis-cis ou trans-cis a été effectuée. La stratégie consiste à macrocycliser via une chlorocétone et un connecteur. Plusieurs études de paramètres (connecteur, température, solvant) ont été effectuées. Un nouveau réarrangement moléculaire sera présenté.
La macrocyclisation de cycles à 12 membres comprenant deux oléfines de géométries cis-cis ou trans-cis a été effectuée. La stratégie consiste à macrocycliser via une chlorocétone et un connecteur. Plusieurs études de paramètres (connecteur, température, solvant) ont été effectuées. Un nouveau réarrangement moléculaire sera présenté.
La macrocyclisation de cycles à 12 membres comprenant deux oléfines de géométries cis-cis ou trans-cis a été effectuée. La stratégie consiste à macrocycliser via une chlorocétone et un connecteur. Plusieurs études de paramètres (connecteur, température, solvant) ont été effectuées. Un nouveau réarrangement moléculaire sera présenté.
Des études portant sur l'induction asymétrique 1,2 dans la réaction de radicaux acycliques ont conduit plusieurs groupes, incluant le nôtre, au développement d'un modèle de la transition. Ce modèle (figure 1) sera brièvement décrit et l'effet de cycle sera ensuite présenté comme moyen d'augmenter l'induction relative dans la réduction de molécules acycliques. Des exemples de l'effet de cycle dans la synthèse de plusieurs composés de la famille des diastéréoisomère mineur qui seront présentés en même temps qu'une application de cet effet en méthodologie de synthèse (figure 2).