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La modélisation moléculaire est tentée pour compléter l'étude de l'oxydation des bases indoliques par les systèmes biologiques (p. ex. MMO, Cyt P450) ou biomimétiques (Gif, Orsay, pivaloates, Fenton, oxydations radicalaires). L'oxydation avec Cyt P450, pratiquée sur le substrat modèle – la carbole mène à l'obtention des dérniers hydroxylés (+O), des cétones-époxydes (-2H, +O), une double hydroxylation et la réduction (+2H). Les produits hydroxylés ont été obtenus en tant que produits majeurs et les positions de l'hydroxylation ont été déterminées. Afin d'expliquer ces résultats, trois études ont été entreprises: modélisation sur le site hème; établissement des canaux de passage des bases …
La poursuite du projet d'oxydation de Gif sur les alcaloïdes indoliques nous a prouvé l'intérêt d'étudier de l'oxydation parente à celle-ci – celle avec Cp450. La détermination de la position d'hydroxylation de la carboleine par la deutération sélective n'a pas permis d'identifier la stéréochimie des alcools obtenus. La modélisation moléculaire est tentée pour compléter cette étude, établit les canaux de passage de l'acide laïque à travers de Cp450 (droit ou courbes), utiliser deux conformations majeures (dérivées des coordonnées de la réserpine ou de l'yohimbine) pour modéliser l'interaction liante des acides amines acides dans la proximité du canal et l'azote N3 …
La poursuite du projet d'oxydation de Gif sur les alcaloïdes indoliques nous a prouvé l'intérêt d'étudier de l'oxydation parente à celle-ci – celle avec Cp450. La détermination de la position d'hydroxylation de la carboleine par la deutération sélective n'a pas permis d'identifier la stéréochimie des alcools obtenus. La modélisation moléculaire est tentée pour compléter cette étude, établit les canaux de passage de l'acide laïque à travers de Cp450 (droit ou courbes), utiliser deux conformations majeures (dérivées des coordonnées de la réserpine ou de l'yohimbine) pour modéliser l'interaction liante des acides amines acides dans la proximité du canal et l'azote N3 …
La poursuite du projet d'oxydation de Gif sur les alcaloïdes indoliques nous a prouvé l'intérêt d'étudier de l'oxydation parente à celle-ci – celle avec Cp450. La détermination de la position d'hydroxylation de la carboleine par la deutération sélective n'a pas permis d'identifier la stéréochimie des alcools obtenus. La modélisation moléculaire est tentée pour compléter cette étude, établit les canaux de passage de l'acide laïque à travers de Cp450 (droit ou courbes), utiliser deux conformations majeures (dérivées des coordonnées de la réserpine ou de l'yohimbine) pour modéliser l'interaction liante des acides amines acides dans la proximité du canal et l'azote N3 …
La poursuite du projet d'oxydation de Gif sur les alcaloïdes indoliques nous a prouvé l'intérêt d'étudier de l'oxydation parente à celle-ci – celle avec Cp450. La détermination de la position d'hydroxylation de la carboleine par la deutération sélective n'a pas permis d'identifier la stéréochimie des alcools obtenus. La modélisation moléculaire est tentée pour compléter cette étude, établit les canaux de passage de l'acide laïque à travers de Cp450 (droit ou courbes), utiliser deux conformations majeures (dérivées des coordonnées de la réserpine ou de l'yohimbine) pour modéliser l'interaction liante des acides amines acides dans la proximité du canal et l'azote N3 …
Les oxydations biomimétiques de Gif-Orsay-Texas Agg ont été modélées par le professeur Barton sur les cytochromes P-450. La controverse entourant le mécanisme de ces réactions – Cp450 ou plutôt MMO (méthane monooxygénase) – a été suivie par Sawyer avec des oxydations FeII tétrocarboxylates (p. ex. picolinates). Cependant, aucun de ces groupes n’a décrit de produits d’oxydation obtenus pour des substrats donnés. Après avoir effectué l’oxydation de Gif et des picolinates, nous avons effectué l’oxydation d’une série de quatre bases indoliques (β-carboline, ibogaine, réserpine et ajmaline) par les Cp450 de familles planaires (I), sphériques (II) et de faible poids moléculaire (III) …
Les oxydations biomimétiques de Gif-Orsay-Texas Agg ont été modélées par le professeur Barton sur les cytochromes P-450. La controverse entourant le mécanisme de ces réactions – Cp450 ou plutôt MMO (méthane monooxygénase) – a été suivie par Sawyer avec des oxydations FeII tétrocarboxylates (p. ex. picolinates). Cependant, aucun de ces groupes n’a décrit de produits d’oxydation obtenus pour des substrats donnés. Après avoir effectué l’oxydation de Gif et des picolinates, nous avons effectué l’oxydation d’une série de quatre bases indoliques (β-carboline, ibogaine, réserpine et ajmaline) par les Cp450 de familles planaires (I), sphériques (II) et de faible poids moléculaire (III) …
Les oxydations biomimétiques de Gif-Orsay-Texas Agg ont été modélées par le professeur Barton sur les cytochromes P-450. La controverse entourant le mécanisme de ces réactions – Cp450 ou plutôt MMO (méthane monooxygénase) – a été suivie par Sawyer avec des oxydations FeII tétrocarboxylates (p. ex. picolinates). Cependant, aucun de ces groupes n’a décrit de produits d’oxydation obtenus pour des substrats donnés. Après avoir effectué l’oxydation de Gif et des picolinates, nous avons effectué l’oxydation d’une série de quatre bases indoliques (β-carboline, ibogaine, réserpine et ajmaline) par les Cp450 de familles planaires (I), sphériques (II) et de faible poids moléculaire (III) …
La fonctionnalisation directe des hydrocarbures constitue même aujourd'hui un problème et un défi de taille. L'invention du professeur D.H.R. Barton, l'oxydation de Gif, a été appliquée par notre groupe à l'oxydation des amines alicycliques simples, synthétiques ou naturelles, puis aux alcoolides. Le terme "l'oxydation de Gif" représente maintenant une large famille d'oxydations apparentées. Modèle initialement sur Cp450, son mécanisme est toujours sujet à une controverse (Cp450, MMO, Fenton, radicalaire...). Mis à part la lactamisation et la cétonisation des amines attendues, nous avons mis en évidence la méthylation, l'hydroxylation, la réduction, les différents couplages amine-solvant (pyridine) ou solvant-solvant; des réarrangements enfin. …
La fonctionnalisation directe des hydrocarbures constitue même aujourd'hui un problème et un défi de taille. L'invention du professeur D.H.R. Barton, l'oxydation de Gif, a été appliquée par notre groupe à l'oxydation des amines alicycliques simples, synthétiques ou naturelles, puis aux alcoolides. Le terme "l'oxydation de Gif" représente maintenant une large famille d'oxydations apparentées. Modèle initialement sur Cp450, son mécanisme est toujours sujet à une controverse (Cp450, MMO, Fenton, radicalaire...). Mis à part la lactamisation et la cétonisation des amines attendues, nous avons mis en évidence la méthylation, l'hydroxylation, la réduction, les différents couplages amine-solvant (pyridine) ou solvant-solvant; des réarrangements enfin. …