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Le modèle biphasique des polymères semi-cristallins donne une excellente description de leurs propriétés. La consistance entre la quantité de fraction ordonnée trouvée par différentes techniques (Rayons-X, calorimétrie, densité) est satisfaisante. Cependant des données expérimentales bien établies sont incompatibles avec le modèle à deux phases. Ce sont entre autres: 1) le module élevé d'un polymère composé à moitié d'une phase liquide; ii) l'hétérogénéité de la phase fondue, observée par des mesures optiques ou de RMN; iii) l'absence de déformation de certains polymères après leur fusion; iv) certaines propriétés en solution (gels, mémoire) de polyoléfines ou polysacharides. Une phase réseau dont les …
Un polymère semi-cristallin a toujours été représenté sous la forme d'un modèle biphasique, comportant une phase amorphe et une phase cristalline. La découverte d'une troisième phase de chaînes tendues en plus de la phase amorphe et de la phase cristalline a suscité de nouveaux débats sur la morphologie des polymères semi-cristallins. La conductivité des polymères dépend de la structure des atomes le constituant, mais également de la composition et de la disposition des chaînes polymériques les unes par rapport aux autres. Pour effectuer l'analyse de ces dernières nous utilisons des mesures de chaleur d'immersion. L'intégration de l'exotherme d'interaction donne la …
La biocompatibilité et la biodégradabilité sont deux propriétés particulières de l'amylose qui en font l'objet de nombreuses applications tant en pharmacologie qu'en chimie environnementale. Leur analyse repose sur la compréhension de la morphologie et de la composition phasique de l'échantillon. Récemment, la mise en évidence par DSC et l'IR d'une phase tendue dans les polymères synthétiques et provenant d'enchevêtrements dans les chaînes, explique de nombreux phénomènes tels la gélation et le gonflement, phénomènes que l'on retrouve chez l'amylose. La détermination au moyen de la DSC et de la spectroscopie IR de l'existence d'une telle phase dans l'amylose est l'objet de …
De récentes analyses (calorimétrie et RMN) ont démontré l’existence dans le polyéthylène de trois phases, amorphe, cristalline et semi-cristalline. Cette dernière, possiblement composée d’un réseau physique, les enchevêtrements entre chaînes jouant le rôle de nœuds, était jusqu’à lors inconnue. Dans un but de confirmation et de caractérisation de cette phase, nous avons utilisé des deux façons la spectroscopie infra-rouge à transformée de Fourier. i) En suivant les changements du spectre en fonction de la température lors de la fusion du polymère; ii) En analysant à température ambiante les spectres d’échantillons dont la composition phasique a été modifiée par le traitement …
Nous avons trouvé en effectuant une fusion et une cristallisation lente au calorimètre CBO que l'état fondu (ou dissous) de polyoléfines contient encore des cristaux très très difficiles à fondre (ou à dissoudre). Par un traitement thermique approprié ou un traitement en solution, nous pouvons manipuler cette fraction, dite FRACTION III. Des mesures de densité ou d'absorption IR révèlent aussi la présence de deux phases dans le solide. Les conséquences de cette trouvaille sont de domaine fondamental et technologique. En effet, les propriétés mécaniques telles que l'élasticité maximum des films sont directement reliées au mode de cristallisation, c'est-à-dire à la …
Nous avons étudié les dissolutions et les cristallisations successives de deux échantillons de Polyéthylène (PE), un de bas poids moléculaire (PM) (Mₙ≈3.2x10³) (I) et un de haut PM (Mₙ≈1x10⁶) (II) avec le microcalorimètre C80. La conception et la sensibilité de cet appareil permettent d'obtenir des données thermiques en solution non accessibles autrement. Nous nous sommes attachés à établir une corrélation entre propriétés thermiques en solution et pour (I) l'épaisseur lamellaire (e) et pour (II) le mode de cristallisation des chaînes repliées (CR) et chaînes étirées (CE). Nous avons trouvés, pour (I): 1) une corrélation entre e et T sur un …
Les solutions semi-concentrées de polypropylène ont été investiguées par calorimétrie, diffusion de lumière et turbidité. À une température critique de démixtion inférieure dans un solvant volatil et en bon solvant. Nous avons mesuré la distribution de poids moléculaire à une séparation de phase par une nouvelle méthode utilisant le chromatographe à haute température. Cette méthode est particulièrement sensible pour étudier des enchevêtrements en solution et leur évolution en fonction de l'histoire thermique et la morphologie de l'échantillon avant sa dissolution déterminée elle-même par les conditions de recristallisation. La réversibilité des enchevêtrements pour les solutions de polymère atactique confirme d'autres observations …
Le poly-4-methylpentene-1 quand il est à l'état naissant (N) donne des gels thermoréversibles, non cristallins dans des solvants de petite taille moléculaire. Quand le polymère est fondu, (F), il forme une solution et non un gel dans les mêmes conditions, ce qui remet en question un traitement employant l'hypothèse de conformation hélicoïdale du polymère dans les solvants dilués des gels et avancée pour expliquer la cohésion moléculaire des jonctions dans le gel. Celles-ci seraient formées d'associations de zones hélicoïdales, spiralées dans le même sens présentes dans (N) en plus grande concentration que dans (F). La différence entre N et F …
La méthode est basée sur l'existence d'une séparation de phase (LCST) dans les solutions de polymères située à une température T0 plus élevée que la température d'ébullition du solvant. Dans une solution d'un polymère poly-disperse, la séparation se produit à une température critique (PM) formant une phase concentrée en polymère. Les hauts poids moléculaires (PM) forment une phase concentrée en polymère. La méthode consiste à soumettre une solution du polymère à analyser à des incréments de température au-dessus de la LCST. L'originalité de la méthode est son faible coût, comparé à la méthode standard qui est souvent limitée dans les …
Nous avons analysé, par des mesures de température critique, des polymères séquences (Hercules, Varennes, P.Q.) dont la composition en éthylène varie entre 7 et 60%. Cette température, la LCST, caractéristique du couple polymère-solvant, est très différente pour le polyéthylène (PE) et le polypropylène (PP). Cette propriété permet de relier la LCST à la composition globale du polymère. Nous avons trouvé que les échantillons contiennent du PP pur, des copolymères riches en PE (80%) et des copolymères de différente composition. Le thermogramme, qui est la trace de la lumière diffusée par la solution pendant qu'elle se sépare en deux phases et …