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Près de cinquante millions de femmes américaines passent un test Pap à chaque année, le test officiel le plus utilisé pour dépister le cancer du col de l’utérus. Bien que 20% des résultats obtenus tombent dans la catégorie des faux négatifs, la méthode est jugée adéquate puisque le cancer du col croît très lentement, permettant ainsi plusieurs répétitions des tests, et augmentant les chances de détection avant que le cancer ne devienne fatal. Des travaux réalisés par des chercheurs du Canada en collaboration avec une équipe médicale de New-York ont démontré que la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier peut …
Les propriétés chimiques et physiques des sucres réducteurs en solution dépendent des concentrations relatives des formes monomères et dimères. Leurs propriétés biologiques peuvent aussi démontrer une dépendance similaire. Sous conditions de catalyse basique, les sucres réducteurs subissent des transformations de Lobry de Bruyn-Alberda van Ekenstein. Le mécanisme enediol de cette transformation a été vérifié in vivo et in vitro. Il apparaît que les formes enediols de certains sucres dérivés de systèmes biologiques constituent les formes actives avec lesquelles les enzymes réagissent. L’hydroxyacétone, étant la plus simple entité capables de produire des réactions d’énolisation et de dimérisation, a été utilisé dans …
La spectroscopie FTIR et la méthode d’analyse 2D-IR ont été utilisées pour déterminer les structures moléculaires reliées à la dénaturation des protéines. Cette phase d’étude a été consacrée à l’évaluation de différentes méthodes d’acquisition de spectres FTIR de protéines et de complexes protéiques dans le but de les corréler à différentes caractéristiques structurales de ces protéines. Les corrélations ont été analysées par les méthodes statistiques PLS et par IR en deux dimensions (2D-IR). Cette étude a démontré que l’efficacité des techniques d’acquisition de spectres (Transmitance et ATR) dépend de la méthode d’échantillonnage associée à chacune d’elles. La croissance linéaire de …
La liaison des ligands aromatiques - qui ont une capacité de former des liaisons hydrogènes multifonctionelles - avec les complexes CO de la peroxydase du raifort (HRP-CO) a été examinée au moyen de la spectroscopie FTIR. Les substrats qui ont été examinés comprennent l'acide benzhydroxamique (Ph-CO-NH-OH), la benzhydrazide (Ph-CO-NH-NH2), le benzamide (Ph-CO-NH2) et le N-methylbenzamide (Ph-CO-NH-CH3). Des changements majeurs dans les vibrations (CO) ont accompagné la liaison des ligands, et il était évident que le degré de liberté conformationnel était reduit de façon significative. Nous discuterons donc de l'application de la spectroscopie FTIR à l'étude de la liaison des inhibiteurs …
Les prohormones convertases 1 et 2 sont des endoprotéases de type subtilisine impliquées dans la conversion des précurseurs hormonaux en peptides biologiquement actifs et hormones. Suite à leur clonage et à l’élucidation de leur séquence en acides aminés, il fut proposé qu’un segment peptidique localisé dans la portion COOH- terminale pouvait comporter une structure hélicale dotée de caractéristiques amphipatiques et éventuellement capable d’interagir avec des constituants membranaires. Dans le but de vérifier cette hypothèse, un peptide synthétique représentant les acides aminés 706 à 726 contenus dans la séquence de la prohormone convertase I murine (mPCI) fut préparé par synthèse en …
Une méthode rapide permettant la détermination de l'indice de peroxyde d'huiles végétales par spectroscopie infrarouge en transmission en transformée de Fourier (IRTF) est décrite. Les échantillons standards utilisés pour la calibration ont été préparés par addition de tert-butyl hydroperoxyde et de quantités arbitraires d'acide oléique et d'eau. Un modèle de calibration par la méthode des moindres carrés partiels a été développé en utilisant la région de 3750-3150 cm-1 du spectre. La méthode a été validée par une comparaison entre les indices de peroxyde obtenus par spectroscopie et les résultats d'un test colorimétrique standard par l'acide thiobarbiturique. L'appareil a été pré-programmé …
L'oxydation des lipides est parmi les causes majeures de la détérioration de la qualité des aliments. La détérioration par oxydation cause des changements dans la qualité des aliments : changements de saveur, couleur, texture, etc. Depuis 50 ans, la recherche dans ce domaine s'est intensifiée afin de mieux comprendre ce phénomène. En général, il est essentiel que l'industrie alimentaire réponde à cette augmentation en manufacturant des produits de première qualité afin de rester compétitive. Donc, la présence de produits d'oxydation dans les aliments requiert une détection systématique. Quelques-unes de ces réalisations sur la détection et quantification des produits d'oxydation par …
L'explosion de la chimie des organo-métalliques nous a permis dans un premier temps de proposer des traceurs originaux, affranchis de la radioactivité, utilisables dans de nouveaux tests d'immunodosage. Aujourd'hui nous présentons des techniques analytiques d'évaluation de ces traceurs, basées sur des méthodes de: spectroscopie atomique (SAA), spectroscopie moléculaire (IR-TF), électrophorèse capillaire (CE), aussi en phase solide (SPIRIT) - permettant d'envisager leur utilisation tant pour l'évaluation du titre d'antisérums que pour le dosage de telles substances dans divers milieux biologiques. La désipramine et la nortriptyline ont été plus particulièrement étudiées.
Le principe d'immunodosage qui associe un marqueur organométallique et la spectroscopie IR-TF comme méthode de détection est examiné dans le cadre d'un nouveau test en phase solide dénommé SPIRIT (Solid-Phase Infrared Immunoassay Test). Les marqueurs utilisés, Mx(CO)yLz (M=Cr, Mo, Mn; L=R-COOH, R-NH2; R=Alcyne ou aromatique), ont des fréquences caractéristiques (yCO=2000-2100) dans une région du spectre infrarouge qui ne présente pas d'absorptions dues aux systèmes biologiques. Les anticorps ont été fixés de façon covalente à un support de polymère portant des fonctions acides carboxyliques. En cas d'apparition de modifications sur les propriétés immunologiques. L'ensemble est alors mis à réagir, avec des …
La chimie étendue et versatile des complexes organométalliques permet leur liaison à presque toutes les molécules biologiques. Ainsi, la dimension, les propriétés électroniques et la stéréochimie de ces molécules peuvent être facilement changées, leur permettant alors d'être utilisées comme sondes de la structure de leur site de fixation. La première application de ces recherches a été de marquer des substrats et des inhibiteurs enzymatiques avec des fragments organométalliques. Les trois systèmes initialement étudiés sont les suivants : acétylcholinestérase/Matacil; monoamine oxydase/pargyline; monoamine oxydase/propargylamine. Nous discuterons les modalités de marquage d'un inhibiteur d'enzyme par un fragment organométallique, puis les propriétés de liaison …