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Colloque
Les déchets domestiques sont une source importante de contamination de notre environnement par le mercure. On estime que 30 % de ce mercure anthropogénique rejeté dans la nature serait attribuable aux piles domestiques rebutées. De même, ces piles sont la source de 80 % des métaux lourds contenus dans les déchets domestiques. De plus, les lampes d'éclairage contiennent jusqu'à 30 mg de mercure. La problématique dans son ensemble sera présentée. Les différentes technologies disponibles pour la récupération des métaux dans les piles et les lampes seront passées en revue.
Colloque
Des déplacements isotropiques de RMN en proton et carbone-13 seront donnés pour les complexes I, Arène= C₆H₆, C₆H₅Me, C₆H₄Me₂, C₆Me₆, C₆Me₅C₆H₅, C₅H₅Me, C₅Me₅. Les déplacements indiquent que les cycles Cp ne sont pas rigides entre -90 °C et 40 °C. Un équilibre de coordination des cycles, η⁶—η⁵ et η⁵—η⁴, est lié au degré d'alkylation des cycles. Les densités de spin annulaire sont asymétriques (C₅ vs C₆) et seront discutées en rapport avec les structures et la réactivité chimique. La structure électronique de ces métallocènes mixtes sera discutée en fonction des résultats expérimentaux en RMN et en particulier de la loi …
Colloque
Nous avons enregistré les spectres de la RMN 1H du manganocène (1), du diméthyl-1,1' manganocène (2) ainsi que les spectres de résonance du 13C pour le diethyl-1,1' manganocène (3) à différentes températures entre -90° et 0°. Par exemple, dans le spectre RMN à -59°C pour 1, des résonances paramagnétiques attribuables aux protons annulaires sont dues aux deux états électroniques paramagnétiques de la molécule. Pour 2 et 3, nous observons le spectre d'un seul état paramagnétique aux basses températures. Dans tous les cas, aux températures supérieures à celles de la pièce, un spectre dû à l'échange rapide de plusieurs états paramagnétiques …
Colloque
Les complexes CpFeAr [Cpη5-C5H5; Arη6-toluène, -éthylbenzène (I) -hexaméthylbenzène, -naphtalène (II) et -anthracène] possèdent des propriétés intéressantes dues au type de liaison métal-cycle. Cette classe de composés, ayant 19 électrons de valence, fut rapportée pour la première fois en 1971 par Nesmevanov. Notre étude a pour but d'analyser les propriétés paramagnétiques du fer(II) dans le cadre d'une compréhension générale du phénomène paramagnétique. Nous avons donc obtenu des résultats de déplacements chimique (1H et 13C) en fonction de la température (-100°C à +100°C). Ces résultats nous permettent de calculer un constante de couplage hyperfin, Ah, ainsi que la densité de spin dans …
Colloque
La synthèse et l'étude de complexes métalliques de bases d'acides nucléiques sont généralement été considérées comme une étape commode menant à la compréhension de configuration de complexes plus compliqués, tels que ceux résultant de l'interaction d'ions métalliques avec les mono et les polynucléotides. Nous désirons rapporter une série de complexes de titanoène obtenus lors de la réaction de Cp2Ti(CO)2 I avec des bases tels que la déoxyphylline II, la théobromine III, et la xanthine IV. Ces bases présentent une forte tendance à se coordiner aux ions métalliques par N7. L'atome d'oxygène O6 est lié en général par un pont hydrogène. …
Colloque
Nous avons déjà rapporté que le dicarbonyle titanoçène, (C5H5)2Ti(CO)2, réagit avec la purine C5N4H4 ou l'adénine, C5N5H5, pour donner un complexe de titane(III). Nous avons depuis caractérisé les produits et étudié la cinétique chimique des réactions. Les réactions globales, sont de premiers ordres et les énergies d'activation de ~100 kJ. mole-1. Nos résultats seront discutés en fonction des mécanismes réactionnels possibles.
Colloque
La préparation des complexes du fer(II) en question à partir du ferrocen (éq. 1 et 2) sera décrite pour Q=C6H5, CH3, C6H3(CH3)2; naphtalènes etc. (1). Ces métallocènes sont analogues à des fer(I) comme l'attestent leurs spectres de valence. Les déplacements paramagnétiques isotypiques des ligands mesurés par RMN ont été respectivement ajustés à -40 et 500 ppm, respectivement. De plus, ces métallocènes se particularisent par des liaisons Fe-C5H5 et Fe-C9H7 non pas équivalentes. Aussi, nos résultats démontrent que la densité de spin électronique sur le cyclopentadiène est supérieure à celle du cycloheptène, en accord avec la réactivité préférentielle observée sur ce …
Colloque
La réaction du titanoce ((C5H5)2Ti) ou de dérivés du titanoce ((C5H5)2TiR2, R=C2H5, Cl, Cl/2) avec un hydrure d'aluminium (AlH(C2H5)2) ou un alkyle d'aluminium (Al(C2H5)3) conduit à la formation de plusieurs produits. Shilov et al ont étudié par rpe des complexes paramagnétiques et ont suggéré les structures I et II. D'autre part, Natta et al ont rapporté un complexe diamagnétique auquel Tebbe et al attribuent la structure III. Nous avons obtenu une nouvelle voie de synthèse et avons conclu les mêmes complexes. La structure de ces complexes sera discutée sur la base de résultats en rmn (H et C), rpe et …
Colloque
Les propriétés magnétiques des manganocènes ont fait, depuis près de trente ans, l'objet de nombreuses investigations. Pour ces complexes, des structures électroniques paramagnétiques ont été observées à leur état fondamental (6A1g et 2Eg). Dans le cas du manganocène non-substitué (I), on rapporte la structure électronique 6A1g à l'état fondamental. Des études avec le 1,1'-diéthylmanganocène (III) démontrent l'existence d'un système où les deux structures électroniques citées précédemment sont en équilibre à l'état fondamental. Nous avons préparé, suivant les méthodes connues dans la littérature, deux complexes (I et II) en plus d'avoir synthétisé le 1,1'-diéthylmanganocène (III). Nous avons ensuite procédé aux études …
Colloque
Les fibres courtes d'amiante chrysotile naturel ont une activité catalytique importante pour l'hydrogénation de substrats insaturés que l'on n'observe pas pour le minéral brut (4T-30). Cette activité est comparable à celle manifestée par le précurseur catalytique bien connu (η5-C5H5)2TiCl2, dans les mêmes conditions et supporté sur le chrysotile (1,2). Nous avons étudié le pouvoir hydrogénant et la sélectivité du chrysotile supporté naturel et du chrysotile-titanocène à l'égard de plusieurs oléfines. Ainsi, nous avons trouvé que l'activité du chrysotile-titanocène est nulle pour le cyclohexène et très faible pour les cycloalifines linéaires, et qu'en ce dernier cas très importante pour les oléfines …
