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Nous avons étudié par RMN du 23Na la cinétique de décomplexation de B15C5-NaBPh4 dans le nitrométhane, un solvant de constante diélectrique intermédiaire, mais de très faible ionicité. La comparaison des temps de relaxation longitudinal et transverse a permis d'isoler la composante d'échange à la relaxation aux concentrations élevées en Na (> 0.05 M). À de plus faibles concentrations, l'échange chimique devient lent à l'échelle de temps de la RMN du 23Na (79 MHz) et des résonances distinctes sont observées pour les cations libres et complexes. Le mécanisme d'échange cationique bimoléculaire ainsi mis en évidence sera discuté.