Veuillez choisir le dossier dans lequel vous souhaitez ajouter ce contenu :
Filtrer les résultats
Colloque
La cinétique de dissociation du complexe (18-couronne-6-Na+) dans le carbonate de propylène (PC), l'acétonitrile (AN), la pyridine (PY), et l'acétone (AC) a été étudiée par RM du Na-23. Deux mécanismes d'échange: la dissociation unimoléculaire et l'échange bimoléculaire sont en compétition dans les trois solvants. Dans l'acétone le mécanisme d'échange est presque exclusivement unimoléculaire. Les paramètres d'activation du processus unimoléculaire ont été déterminés. ΔH≠ varie selon l'ordre AN<AC<PY<PC. On observe un effet de compensation entre ΔH≠ et ΔS≠. Le ΔG≠ varie de 50 à 58 kJ.mol-1 (act et PY respectivement). Il n'y a pas de relation directe entre le nombre de …
Colloque
La comparaison des temps de relaxation longitudinal et transverse en RMN du 23Na a permis d'avoir accès aux constantes de vitesse de pseudo-premier ordre de l'équilibre (Na+)2 (Na+, C5) dans l'acétonitrile. C'est le 18-couronne-6, et l'anion associé, le BPh4. Une étude en concentration a permis de séparer clairement les contributions à l'échange de deux mécanismes en compétition: la décomplexation unimoléculaire et l'échange cationique bimoléculaire. L'effet sur cette compétition d'un anion coordonnant, le thiocyanate, sera discuté.
