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Colloque
L'Effet stéréoélectronique dirige l'attaque nucléophilique sur les anhydrides de l'acide kainique. Fonctionnalisation sélective de l'acide kainique.
Colloque
La synthèse totale du β-(F)-Chamigrene est décrite. L’approche est basée sur la cyclopropanation intramoléculaire d’un carbène, généré par la décomposition d’une α-diazocétone avec le dimère du rhodium acétate, sur une double liaison. La synthèse de l’acide du diméthyl-4,4-méthyl-1, tétrahydrobenzopyranne carboxy-1 est décrite en tant que produit de départ.
Colloque
L’acétate de rhodium catalyse la formation des carbènes provenant des α-diazo cétones et esters menant à des réactions de cyclopropanation et d’insertion dans le lien C-H. Ces deux procédés seront discutés en vue de leurs applications en synthèse organique.
Colloque
La réaction de cyclopropanation trans-annulaire de céto-carbenes, générée par catalyse avec le [Rh₂(OAc)₄], pour une nouvelle 3,4-dihydropyrane substituée en position 2 a été explorée. Les possibilités et limitations de la réaction de cyclopropanation pour produire des noyaux oxo-tricycliques ont été définies. Dans le cas où la cyclopropanation a échoué, d'intéressantes insertions intramoléculaires C-H se sont produites et seront discutées. Les oxo-tricycliques, traitées avec l'halide acide en présence de nucléophiles appropriés, ont mené à la fragmentation du cycle cyclopropane et à la formation de nouveaux composés tétracycliques. Utilisant cette méthodologie, une approche pratique des composés carbocycles à 6-9 membres est décrite, …
Colloque
Pour élargir le champ d'application de notre méthode de synthèse d'oxatricyclanones 2, nous avons étudié plus à fond leur réactivité. L'addition d'un nucléophile permet la formation stéréosélective d'oxabicyclanones monosubstituées ou d'oxatricyclanols. Ces produits peuvent ensuite être transformés en carbocycles ou en composés aromatiques substitués en méta. Cette méthodologie a été appliquée à la synthèse d'eucalyptol (oxa-2 triméthyl-1,3,3, bicyclo[2.2.2] octane), un monoterpène retrouvé dans l'huile d'eucalyptus.
Colloque
L'année dernière nous avons rapporté la préparation de plusieurs isomères des lipoxines A et B en utilisant les sucres comme précurseurs. Initialement nous avons déterminé la stéréochimie de certains isomères par corrélation des produits synthétiques avec les lipoxines naturelles. Nous décrivons l'identification de tous les isomères naturels de ces lipoxines. Également nous avons étudié le chemin biosynthétique par lequel les lipoxines A et B sont produites.
Colloque
Plusieurs travaux ont été réalisés sur la synthèse de systèmes polycycliques contenant un groupement cyclopropyle. Ce cycle peut être formé par addition intramoléculaire d'un cétocarbène sur une double liaison. Pour élargir le champ d'applications de cette réaction, nous avons effectué l'addition de cétoarbènes 1 sur des éther d'énol dans le but d'obtenir des oxatricyclanones 2. Ces dernières se sont avérées particulièrement réactives: elles permettent la formation régiosélective d'oxabicyclanones monosubstituées 3.
Colloque
L'année dernière, une nouvelle classe de métabolites provenant de l'acide arachidonique, nommés Lipoxine A et Lipoxine B, furent isolés par le groupe de Samuelsson. Les métabolites sont des eicosanoïdes tétraènes conjugués ayant 3 fonctions hydroxylées. Samuelsson proposa la structure chimique pour les lipoxines dont la stéréochimie relative et les fonctions hydroxylées ainsi que la géométrie des doubles liaisons demeuraient indéterminées. Nous avons préparé différents isomères de la lipoxine A à partir de l'ester méthylique de la LTA4. Par comparaison de ces isomères avec la Lipoxine A naturelle, nous avons assigné à celle-ci la structure 1.
Colloque
Nous décrirons la synthèse de deux stéréoisomères des Lipoxines A et B qui sont des métabolites de l'acide arachidonique, utilisant le L-xylose comme précurseur nous obtenons les isomères 5S, 6E et 14S, 15S pour la Lipoxine A et la Lipoxine B respectivement. Les isomères 5S, 6R et 14R, 15S de ces dits lipoxines ont été formés à partir du 2-deoxy-D-ribose. Par corrélation des produits synthétiques avec les Lipoxines naturelles en utilisant le HPLC nous pouvons attribuer la structure 1 à la Lipoxine A et 2 à la Lipoxine B. Ainsi nous proposons une voie pour la biosynthèse de ces deux …
