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Colloque
Tout dépendant de la nature du ligand, du choix du solvant et du type d'anions associés aux ions La(III), les structures des complexes de La(III) peuvent largement varier tant en solution qu'à l'état solide. Pour mieux comprendre l'effet des paramètres, on a étudié le système La-139, o-17, C-13 et H, la réaction entre La(NO3)3·6H2O et des bases polyazotées en milieu acétonitrile. Les spectres de La-139 indiquent clairement la présence des ions La (III) et de deux espèces complexes, en échange lent, dont les populations varient avec les quantités croissantes en ligand. Les résultats de o-17 indiquent qu'au cours de la …
Colloque
Nous avons déterminé les enthalpies et constantes d'ionisation dans le diméthylsulfoxyde (Me2SO) d'acides aminosulfonique HA: H2N-(CH2)n-NO3H (n=0,1,2) et H2N-C6H4-SO3H. Nous avons aussi établi et caractérisé les espèces en carbone-13 des espèces HA et A- ainsi que des complexes modèles dans D2O. Les résultats thermodynamiques et spectroscopiques nous permettent de conclure que les acides aminosulfonique sont faiblement ionisés et que l'ionisation présente à l'état de zwitterions HA± dans le Me2SO.
Colloque
On a déterminé dans le diméthylsulfoxyde (Me2SO) et l'eau, les constantes d'ionisation des acides conjugués, BH+, du bis(diméthylamino)-1,8 naphtaline (proton sponge, FS) et du diaza-1,8 bicyclo[2.2.2]octane (DABCO). Les chaleurs de solution et de protonation des bases, B, ont également été obtenues. Des comparaisons sont faites avec des amines de structure voisine telles que la diméthyl-N-aniline et la quinclolidine. On analyse l'effet du solvant sur les variations observées sur la base des enthalpies et énergies libres de transfert de B, de H+ et de BH+ de la phase gazeuse aux solvants et vers l'eau et Me2SO. On rend compte des variations …
Colloque
On a déterminé dans le diméthylsulfoxyde (Me2SO) et l'eau, les constantes d'ionisation des acides conjugués, BH+, du bis(diméthylamino)-1,8 naphtaline (proton sponge, FS) et du diaza-1,8 bicyclo[2.2.2]octane (DABCO). Les chaleurs de solution et de protonation des bases, B, ont également été obtenues. Des comparaisons sont faites avec des amines de structure voisine telles que la diméthyl-N-aniline et la quinclolidine. On analyse l'effet du solvant sur les variations observées sur la base des enthalpies et énergies libres de transfert de B, de H+ et de BH+ de la phase gazeuse aux solvants et vers l'eau et Me2SO. On rend compte des variations …
Colloque
La protonation des bases nucléiques a déjà fait l'objet d'études expérimentales et théoriques. Nous présentons les résultats d'une analyse thermodynamique et structurale des protonations successives de la cytosine, de l'uracil et de la thymine dans H2SO4 aqueux (0 à 18 M), H2SO4-SO3 (7%) et HSO3F. La caractérisation des différentes étapes de protonation a été faite par RMN du carbone-13 et du proton ainsi que par spectroscopie UV. Les valeurs des pK ont été calculées. Les sites de protonation ont été identifiés à partir de données sur des composés structurellement voisins. Les résultats obtenus sont discutés et comparés à des calculs …
Colloque
On a étudié par spectroscopie I.R. et UV la protonation en milieu acide fort des bases biologiquement importantes : hypoxanthine, guanine et xanthine. Les déplacements chimiques des protons et carbones-13 ainsi que les spectres d'absorption de ces bases purines ont été déterminés en fonction des concentrations de HClO4 et/ou H2SO4. Les résultats ont été interprétés en utilisant pour exprimer l'acidité des solutions obtenues, la méthode Cox-Yates dite "Excess acidity". Cette méthode a permis de calculer les valeurs des pKa des espèces diprotonées BH2+ ont été calculées. Les données de RMN ont aussi servi à identifier ou confirmer les sites de …
