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Colloque
Bien que largement utilisés en synthèse organique, les diazoalcanes ont été jusqu'ici peu employés en chimie organo-métallique, parce que leur décomposition est catalysée par les métaux de transition. En faisant réagir les sels de lithium des anions diazoalcanes RC(N2)- sur certains complexes métalliques, nous avons réussi à préparer une série de nouveaux complexes contenant le ligand "diazo". La réaction des anions RC(N2)- (R = SiMe3, P(N-iPr2)2, P(S)(N-iPr2)2 ) conduit à des espèces C-coordonnées avec des complexes phosphine de rhodium(I). Un composé de liaison R=N possédant un métallocycle Rh-N=C-P a été obtenu pour R = P(N-iPr2)2. Les complexes possédant une entité …
Colloque
Bien que semblables par leur formule au catalyseur de Wilkinson RhCl(PPh3)3, les complexes CoX(PMe3)3 (X=Cl,Br,I) possèdent une réactivité très différente. On a étudié les réactions de ces molécules et d'espèces apparentées à 16 électrons avec des molécules organiques insaturées. Pour une série de monooléfines et de diènes, on a observé la formation de divers produits pentacoordonnés dont la fluxionalité dépend de la nature de l'oléfine. Les alcynes présentent pour leur part une réactivité très variée. Ils se lient par l'intermédiaire de la liaison triple, laquelle peut fournir soit 2, soit 4 électrons. On observe également des condensations et réarrangements conduisant …
Colloque
Les alcynes sont des ligands à acidité π qui, dans leurs complexes monomères, se coordonnent généralement par 1 paire d'électrons, mais ils jouent parfois le rôle de donneur de 2 paires d'électrons. Pour expliquer ce double rôle dans le cobalt(I), les réactions de CoBr(PMe3)3 ont été étudiées dans différents solvants au moyen de la RMN du 31P. Deux complexes isolables ont été isolés et leurs structures ont été déterminées par diffraction des rayons X. Dans [Co (MeCN)(PhC≡C(PMe3)3]BP4, le cobalt possède une structure bipyramidale trigonale et l'alcyne situé dans le plan équatorial joue le rôle de donneur de 2 électrons. Dans …
Colloque
Dans le but de développer pour le cobalt des propriétés catalytiques analogues à celles des éléments analogues lourds Rh et Ir, certains complexes de cobalt dans son état d'oxydation peu commun (I+) ont été étudiés. Le composé tétraédrique de la triméthylphosphine CoBr (PMe3)3, qui est paramagnétique, réagit avec l'éthylène dans l'acétonitrile pour former un composé diamagnétique [Co(PMe3)3(CH2CN)(Ethylyne)BPh4. CH2CN de géométrie bipyramidé trigonale, dans lequel le cobalt (I) est pentacoordoné. La molécule d'éthylène est liée par ses électrons π dans le plan équatorial, alors que l'acétonitrile est coordonné en position axiale. Le passage d'oxygène moléculaire dans une solution du même réactif …
Colloque
Les complexes des métaux de transition à valence mixte suscitent actuellement un intérêt croissant tant par leurs propriétés physico-chimiques que par leurs éventuelles applications biologiques. Le chimiste qui essaye de synthétiser de tels composés est inévitablement conduit à vérifier la coexistence des différents degrés d'oxydation dans le complexe. En général, les mesures de susceptibilités magnétiques sont indispensables pour lever le doute et des techniques plus sophistiquées, telle que l'ESCA, sont employées. Les complexes de l'ESCA, sont très facilement obtenus - que les physiciens soient remerciés - mais leur analyse demande nombre d'informations. Le paramètre essentiel (valeur du couplage J, moment …
