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Colloque
Dans le cadre de notre étude sur les siloxanes cycliques comme nouveaux ligands en synthèse organométallique, nous avons été amenés à étudier le patron de décomposition en spectrométrie de masse des oxycloalcanes -(OSi(Me)₂)n- où n = 4, 5 et 6. Bien que ce type de masse ait été peu étudié auparavant, les travaux de Vanden Heuvel et al (Anal. Letters, 5, 285 (1972)) nous ont permis d'élaborer un mécanisme de décomposition commun aux trois cycles étudiés qui explique 99% des spectres observés. Le mécanisme propose une contraction de l'anneau siloxane accompagnée d'une migration intermoléculaire d'un groupe méthyl ou numéro au …
Colloque
L'approche classique pour la synthèse des méthylcyclosiloxanes (D3H) est l'hydrolyse en milieu tiède du dichlorosilane correspondant (MeHSiCl2). Cependant, cette méthode ne permet pas d'isoler le D3H, thermiquement instable, et de façon générale tous les cyclosiloxanes dont le groupement R est lui-même hydrogényle. Pour contourner cette difficulté, nous avons d'abord procédé à la bromination du D3H produisant le nouveau 1,3,5-tribromo-cyclotrisiloxane (D3Br). D3H + 3/2 Br2 → 25°C D3Br + 3HBr. L'étape subséquente a été la réduction sélective de la fonction Si - Br par l'éthérate du LiR3BH produisant le D3H avec un rendement élevé. D3Br + 1LiR3BH éther D3H + 3LiBr/R3B. …
Colloque
La réaction de l'octacarbonyle de dicobalt avec le tétraméthylcyclotétrasiloxane conduit à la formation du complexe 1,3,5,7-tétrakis (tétracarbonylcobaltio) tétraméthylcyclotétrasiloxane. Le complexe (1) est un solide blanc, stable à l'air à l'état solide qui fond en se décomposant à 95°C. L'étude par IR confirme l'absence de liaisons cobalt-hydrure et de groupes carbonyles pontés. L'analyse par spectrométrie de masse montre un surprenant patron de décomposition avec le départ successif des 16 groupes carbonyles avant que la structure de base ne soit altérée. Un tel complexe (1) est analogue à d'autres métaux de transition possédant potentiellement des activités oxydatives pour l'hydrogénation du monoxyde de …
Colloque
Ces complexes peuvent être préparés de différentes façons: cependant les rendements et la fraction de polymérisation des alcènes utilisés varient beaucoup de telle sorte que la meilleure route à suivre est la suivante: IrX3(CO)P2 + ol → IrX(ol)(CO)P2 + H2 où P=PPh3 et ol= CH2=CHCN, X=H,D CH2=CHCOCH3, X=H,D CH2=CHC6H5, X=H. Alors que les complexes d'acrylonitrile et d'acrylate de méthyle sont relativement stables en solution à la température de la pièce, le complexe de styrène est très instable à des températures supérieures à -20°C (dissociation du styrène). Tous ces complexes ont été étudiés par spectroscopie infra rouge et R.M.N. Finalement, nous …
Colloque
Les complexes des métaux de transition sont très importants comme catalyseurs pour la polymérisation des monomères vinyliques (addition) et des monomères phénoliques (couplage oxydant). En outre, les complexes des métaux de transition peuvent, en principe, fonctionner comme monomères pour la synthèse des polymères de propriétés uniques. Trois projets qui s'occupent du rôle des complexes des métaux de transition dans la synthèse des polymères seront décrits en peu de mots. i) Polymérisation du butadiène par les complexes "π-allyl" du nickel ii) Synthèse des poly(phénylèneoxydes) par la décomposition des complexes phénoxocuivres(II) iii) La stéréochimie des complexes bis(chélate)bis-phénoxotitanes(IV)
