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Photonchimie non-linéaire et instabilités: modèles et expériences
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L'étude des instabilités chimiques a progressé de façon considérable au cours des dix dernières années. Plusieurs systèmes chimiques où l'on a caractérisé bifurcations, oscillations et chaos déterministe sont maintenant connus. De façon assez surprenante toutefois, les systèmes photochimiques ont été relativement peu étudiés dans ce contexte. Nous présenterons un résumé de nos travaux récents visant à mettre en évidence l'existence d'instabilités photo-induites dans les systèmes chimiques. Notre découverte récente d'une bistabilité dans le système TPID/CHCl3 sera également discutée. (TPID: Triphényl Imidazolyl Dimère).

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Les oscillateurs photochimiques: Le cas du système 9,10 Diméthyl Anthracène/CHCl3
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Sous certaines conditions, l'irradiation continue d'une solution diluée de 9,10 Diméthyl Anthracène (DMA) dans un solvant chloré peut donner lieu à une émission de fluorescence présentant des caractères définitifs d'une périodicité soutenue dans le temps. Ce phénomène a été étudié dans le laboratoire de l'auteur et les résultats obtenus à date seront résumés. L'influence de deux types de variables, physiques et chimiques, sera détaillée et expliquée dans le cadre d'un modèle où la zone de réaction est ouverte à des flux de matière et d'énergie. La correspondance étroite entre les phénomènes observés entre le système DMA/CHCl3 et d'autres systèmes ouverts …

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Les oscillateurs photochimiques: étude du cas du 9, 10 Diméthyl anthracène
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Parmi les réactions oscillantes connues, il en est certaines où la lumière semble jouer un rôle actif dans la génération du phénomène oscillatoire: ces dernières sont désignées sous le vocable d'oscillateurs photochimiques. Dans le cadre de nos travaux sur ce type de réactions, nous avons déjà démontré que la photoexcitation induite lors de l'irradiation continue du DMA en solution dans CHCl3 faisait partie de cette classe. Cette année, nous ferons état des progrès effectués dans la compréhension des mécanismes responsables des oscillations de fluorescence du DMA. Nous présenterons notamment les résultats d'une étude des photochocs dans cette réaction. Des résultats …

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Photochimie et structures dissipatives
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Des mesures de l'intensité de fluorescence pour des solutions diluées (~10^-3M) d'anthracène dans le CCl4 ont révélé un comportement assez inhabituel. En effet, si on irradie ces solutions avec une longueur d'onde choisie (260 nm), il se trouve que l'intensité de la fluorescence observée à 410 nm oscille de façon périodique au cours du temps. Selon les conditions expérimentales, ces oscillations durent de quelques secondes à plusieurs heures. Ce phénomène a également été observé dans le benzène et l'anthracène. Des exemples expérimentaux de ces oscillations seront donc présentés et les mécanismes proposés pour rendre compte de celles-ci, examinés. Le lien …

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Progrès et perspectives dans l'étude théorique de la photoisomérisation des polyènes: le cas du stilbène
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La détermination du mécanisme opérant lors de la photo-isomérisation cis-trans du stilbène présente un intérêt fondamental pour la compréhension de la photchimie des polyènes. Selon les conditions expérimentales différentes schémas s'avèrent en fait possibles. Nous avons considéré dans un premier temps, le cas où le couplage vibronique entre les deux premiers singulets excités est responsable de la transition planaire-perpendiculaire. Dans ce schéma, le retour à l'état fondamental se fait soit par conversion interne ou par fluorescence. Le rendement de chacun de ces processus peut alors être calculé pour chaque niveau vibronique et ce, dans le cadre d'un modèle théorique simple.

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Régionalisation des espèces dans les systèmes prédateur-proie
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La nature des équations décrivant les interactions dans les systèmes écologiques ne semblant pas fondamentalement différente de celle décrivant les cinétiques chimiques et biologiques simples, il est naturel d'établir un lien entre ces différents systèmes. Dans cet esprit, un modèle écologique simple à deux espèces diffusant librement est présenté. Il est démontré que l'addition d'un phénomène de transport tel une diffusion au hasard, peut conduire à des comportements asymptotiques structurés spatialement. Les principaux facteurs influençant cette régionalisation sont alors étudiés à l'aide d'une analyse de stabilité linéaire et d'un calcul de bifurcation sur le système non-linéaire de départ.

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Profils de raies et prédissociation
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La théorie de diffusion est appliquée aux profils de raies de la spectroscopie moléculaire. La prédissociation est traitée simultanément dans ce formalisme. Les interférences provenant de cet effet seront exposées.

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Les gradients de champ électrique dans les halogénures alcalins
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Le calcul de gradients électriques pour les molécules LiF, LiCl, LiBr, NaF, NaCl, NaBr, KF et KCl sera présenté. L'interprétation de ces résultats sera corrélée à l'aide de diagrammes de différence de densité pour souligner les remaniements électroniques responsables du comportement de chaque molécule.

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